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JPH027284B2 - - Google Patents
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JPH027284B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH027284B2
JPH027284B2 JP13473582A JP13473582A JPH027284B2 JP H027284 B2 JPH027284 B2 JP H027284B2 JP 13473582 A JP13473582 A JP 13473582A JP 13473582 A JP13473582 A JP 13473582A JP H027284 B2 JPH027284 B2 JP H027284B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
denmart
nitrocellulose
smoke
melamine
starch
Prior art date
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Expired
Application number
JP13473582A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5925305A (en
Inventor
Yoshiaki Sasaki
Yoshitaka Iwane
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Chugai Pharmaceutical Co Ltd filed Critical Chugai Pharmaceutical Co Ltd
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Publication of JPH027284B2 publication Critical patent/JPH027284B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、S−ノルマルブチルS′−パラーター
シヤリーブチルベンジルN−3−ピリジルジオカ
ーボイミデート(以下「デンマート」(住友化学
登録商標名)という)とニトロセルロースを発熱
基剤として含む燻煙剤において、デンマートが安
定化され、かつ高い煙化率を示す製剤を製造する
方法に関するものである。 デンマートは、果樹、そ菜類のうどんこ病に卓
効を有する殺菌剤で、本来物理化学的には比較的
安定な化合物であり、通常粉剤、水和剤あるいは
乳剤等に単剤の形態で製造された場合、経時変化
による有効成分の減少はそれほど問題とはならな
かつた。 しかし、デンマートは、ニトロセルロースを発
熱基剤として用いて燻煙剤とした場合、経時変化
によるデンマートの含有量減少が著しい。すなわ
ち、デンマートとニトロセルロースおよび珪そう
土を各々10:30:60の割合で混合した組成物にお
いては、60℃で2週間放置することによりデンマ
ートの残存量は20%以下にまで低下する。また、
デンマートは加熱することにより分解あるいは酸
化されやすく、従つて燻煙剤においては煙化率も
低く高い防除効果は得られなかつた。 本発明者らは、上記したような欠点を解決する
ために種々研究を重ねた結果、デンマートにフエ
ノール系抗酸化剤あるいはフエノール系抗酸化剤
とアルカリもしくはアルカリ土類金属塩の混合物
を添加することによりデンマートを安定化させ、
かつ煙化率を上昇し得ることを見出し、本発明を
完成した。 すなわち、本発明は、ニトロセルロースとS−
ノルマルブチルS′−パラーターシヤリーブチルベ
ンジルN−3−ピリジルジオカーボイミデートを
含む燻煙剤において、フエノール系抗酸化剤ある
いはフエノール系抗酸化剤とアルカリもしくはア
ルカリ土類金属塩の混合物を添加することを特徴
とする殺菌燻煙剤の製造法である。 本発明で用いられるアルカリもしくはアルカリ
土類金属塩としては、例えばNa2CO3
NaHCO3、Na2BO3、K2HPO4、CaCO3
MgCO3等であり、使用するときは0〜5%、好
ましは0〜3%添加するのがよい。また、フエニ
ール系抗酸化剤としては、例えば2,6−ジータ
シヤリーブチル−4−メチルフエノール(以下
「BHT」と略す)、ブチルヒドロキシアニソール
(以下「BHA」と略す)、ポリ(2,2,4−ト
リメチル−1,2−ジヒドロキノリン)、6−エ
トキシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメ
チルキノリン、1−(N−フエニルアミノ)−ナフ
タレン、2.2′−メチレンビス(4−メチル−6−
ターシヤリーブチルフエノール)等があり、使用
するときは0.1〜7%、好ましくは1〜5%添加
するのがよい。 製剤化に当つては、増量剤として例えばクレ
ー、タルク、珪そう土、ベントナイト、カオリ
ン、メラミン等が、また、粘結剤として例えば
CMC、デンプン等を用いることができる。これ
らを10〜65%、好ましくは15〜60%の範囲で適宜
用いることができる。 デンマートの燻煙剤中で経時安定性に関して
は、フエノール系抗酸化剤あるいはアルカリもし
くはアルカリ土類金属塩を各々単独で混合しても
有効であるが、両者を添加することにより相乗効
果が得られる。例えば実施例および試験例で示す
ように、煙化率に関してはアルカリもしくはアル
カリ土類金属塩は単独で添加した場合わずかな有
効性が認められるにすぎないが、フエノール系抗
酸化剤単独、あるいは両者を混合した場合におい
ては実用上満足できる煙化率および生物効果が認
められた。 次に本発明の組成物の実施例を詳細に説明す
る。 実施例 1 デンマート10%、低級ニトロセルロース30%、
メラミン10%、CMC5%、デンプン4%、
Na2BO31%、BHA2%、珪そう土38%を混合練
合し、造粒し顆粒とする。 実施例 2 デンマート10%、低級ニトロセルロース30%、
メラミン10%、CMC5%、デンプン4%、
NaHCO32%、BHA1%、珪そう土38%を混合練
合し、造粒し顆粒とする。 実施例 3 デンマート10%、低級ニトロセルロース30%、
メラミン10%、CMC5%、デンプン4%、
Na2CO32%、BHT1%、珪そう土38%を混合練
合し、造粒し顆粒とする。 実施例 4 デンマート10%、低級ニトロセルロース30%、
メラミン10%、CMC5%、デンプン4%、BHA3
%、珪そう土38%を混合練合し造粒し顆粒とす
る。 実施例 5 デンマート10%、低級ニトロセルロース30%、
メラミン10%、CMC5%、デンプン4%、BHT2
%、珪そう土39%を混合練合し造粒し顆粒とす
る。 実施例 6 デンマート10%、低級ニトロセルロース30%、
メラミン10%、CMC5%、デンプン4%、
Na2CO32%、珪そう土39%を混合練合し造粒し
顆粒とする。 実施例 7 デンマート10%、低級ニトロセルロース30%、
メラミン10%、CMC5%、デンプン4%を混合練
合し造粒し顆粒とする。 このようにして得られた燻煙剤の虐待試験、煙
化率測定及び効力試験の結果を例示する。 試験例 1 虐待試験 試料50gをアルミニウムラミネート包装し、60
℃及び40℃にセツトした恒温槽に一定期間放置
し、試料中のデンマート含量を測定し、残存率を
求めた。その結果を第1表に示す。
The present invention provides smoke containing S-n-n-butyl S'-paratertiary butylbenzyl N-3-pyridyldiocarboimidate (hereinafter referred to as "DENMAT" (registered trademark of Sumitomo Chemical)) and nitrocellulose as a heat-generating base. The present invention relates to a method for producing a formulation in which Denmato is stabilized and exhibits a high smoke rate. Denmart is a fungicide that is highly effective against powdery mildew on fruit trees and vegetables.It is originally a relatively stable compound from a physical and chemical standpoint, and is usually produced in the form of a single agent such as a powder, wettable powder, or emulsion. When the drug was used, the decrease in the active ingredient due to changes over time did not pose much of a problem. However, when Denmart is used as a smoking agent using nitrocellulose as a heat-generating base, the content of Denmart decreases significantly over time. That is, in a composition in which Denmart, nitrocellulose and diatomaceous earth are mixed at a ratio of 10:30:60, the residual amount of Denmart decreases to 20% or less after being left at 60° C. for two weeks. Also,
DENMART is easily decomposed or oxidized by heating, and therefore, when used as a smoke agent, the rate of conversion to smoke is low and a high pesticidal effect cannot be obtained. As a result of various studies to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have discovered that a phenolic antioxidant or a mixture of a phenolic antioxidant and an alkali or alkaline earth metal salt is added to DENMART. to stabilize Denmark,
They have also discovered that the smoke conversion rate can be increased, and have completed the present invention. That is, the present invention provides nitrocellulose and S-
Adding a phenolic antioxidant or a mixture of a phenolic antioxidant and an alkali or alkaline earth metal salt to a smoking agent containing n-butyl S'-paratertiary butylbenzyl N-3-pyridyldiocarboimidate. This is a method for producing a sterilizing smoke agent characterized by the following. Examples of the alkali or alkaline earth metal salts used in the present invention include Na 2 CO 3 ,
NaHCO3 , Na2BO3 , K2HPO4 , CaCO3 ,
It is MgCO 3 etc., and when used, it is good to add 0 to 5%, preferably 0 to 3%. Examples of phenyl antioxidants include 2,6-di-butyl-4-methylphenol (hereinafter abbreviated as "BHT"), butylhydroxyanisole (hereinafter abbreviated as "BHA"), poly(2,2 , 4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline), 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, 1-(N-phenylamino)-naphthalene, 2.2'-methylenebis(4-methyl -6-
Tertiary butylphenol), etc., and when used, it is recommended to add 0.1 to 7%, preferably 1 to 5%. For formulation, fillers such as clay, talc, diatomaceous earth, bentonite, kaolin, melamine, etc., and binders such as
CMC, starch, etc. can be used. These can be used in an appropriate amount of 10 to 65%, preferably 15 to 60%. Regarding stability over time in Danmart's smoke agent, it is effective to mix phenolic antioxidants or alkali or alkaline earth metal salts alone, but a synergistic effect can be obtained by adding both. . For example, as shown in Examples and Test Examples, in terms of smoke conversion rate, alkali or alkaline earth metal salts are only slightly effective when added alone, but phenolic antioxidants alone or both are effective. When mixed, a practically satisfactory smoke conversion rate and biological effect were observed. Next, examples of the composition of the present invention will be described in detail. Example 1 Denmart 10%, lower nitrocellulose 30%,
10% melamine, 5% CMC, 4% starch,
Mix and knead 1% Na 2 BO 3 , 2% BHA, and 38% diatomaceous earth, and granulate it. Example 2 Denmart 10%, lower nitrocellulose 30%,
10% melamine, 5% CMC, 4% starch,
Mix and knead 2 % NaHCO3, 1% BHA, and 38% diatomaceous earth, and granulate it. Example 3 Denmart 10%, lower nitrocellulose 30%,
10% melamine, 5% CMC, 4% starch,
Mix and knead 2% Na 2 CO 3 , 1% BHT, and 38% diatomaceous earth, and granulate it. Example 4 Denmart 10%, lower nitrocellulose 30%,
Melamine 10%, CMC5%, starch 4%, BHA3
% and 38% diatomaceous earth are mixed and kneaded and granulated. Example 5 Denmart 10%, lower nitrocellulose 30%,
Melamine 10%, CMC5%, starch 4%, BHT2
% and 39% diatomaceous earth are mixed and kneaded and granulated. Example 6 Denmart 10%, lower nitrocellulose 30%,
10% melamine, 5% CMC, 4% starch,
Mix and knead 2% Na 2 CO 3 and 39% diatomaceous earth and granulate. Example 7 Denmart 10%, lower nitrocellulose 30%,
Mix and knead 10% melamine, 5% CMC, and 4% starch and granulate. The results of the abuse test, smoking rate measurement, and efficacy test of the smoke agent thus obtained are illustrated. Test example 1 Abuse test 50g of sample was wrapped in aluminum laminate and 60g
The sample was left in a constant temperature bath set at 40°C and 40°C for a certain period of time, and the content of Denmart in the sample was measured to determine the residual rate. The results are shown in Table 1.

【表】【table】

【表】 試験例 2 煙化率測定 試料を内容積約5.8m3の室内で燻煙し、大気を
フアンにより均一に撹拌した後、室内の空気約20
をポンプを稼動しシリカゲルを充填したガラス
管に通過させデンマートをシリカゲルに吸着させ
る。次いでアセトンよりデンマートを回収し定量
し煙化率を求めた。その結果を第2表に示す。
[Table] Test Example 2 Smoke conversion rate measurement A sample was smoked in a room with an internal volume of approximately 5.8 m3 , and after the atmosphere was uniformly stirred by a fan, the room air was reduced to approximately 20 m3.
A pump is operated to pass Denmart into a glass tube filled with silica gel, and Denmato is adsorbed onto the silica gel. Next, Denmato was recovered from acetone and quantified to determine the smoke conversion rate. The results are shown in Table 2.

【表】 試験例 3 うどんこ病防除効果試験 内容積5m3の小型ビニールハウス内で、鉢植え
のキユウリ幼苗に燻煙処理し、キユウリうどんこ
病菌分生胞子を処理中のキユウリ葉上に接種し
た。その後14日間栽培を継続し下記の6段階の発
病指数により調査し発病度を算出した。調査の結
果を第3表に示す。
[Table] Test Example 3 Powdery Mildew Control Efficacy Test In a small plastic greenhouse with an internal volume of 5m3 , potted cucumber seedlings were treated with smoke, and conidia of cucumber powdery mildew were inoculated onto the cucumber leaves under treatment. . After that, cultivation was continued for 14 days, and the severity of the disease was calculated using the following 6-stage disease index. The results of the survey are shown in Table 3.

【表】【table】

【表】 全調査葉数×5
[Table] Total number of leaves surveyed x 5

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ニトロセルロースとS−ノルマルブチルS′−
パラーターシヤリーブチルベンジルN−3−ピリ
ジルジチオカーボイミデートを含む燻煙剤におい
て、フエノール系抗酸化剤あるいはフエノール系
抗酸化剤とアルカリもしくはアルカリ土類金属塩
の混合物を添加することを特徴とする殺菌燻煙剤
の製造法。
1 Nitrocellulose and S-Normal Butyl S'-
A smoking agent containing paratertiary butylbenzyl N-3-pyridyldithiocarboimidate, characterized in that a phenolic antioxidant or a mixture of a phenolic antioxidant and an alkali or alkaline earth metal salt is added. A method for producing a sterilizing smoke agent.
JP13473582A 1982-08-03 1982-08-03 Preparation of fungicidal fumigant Granted JPS5925305A (en)

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