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JPH029927B2 - - Google Patents
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JPH029927B2 - - Google Patents

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JPH029927B2
JPH029927B2 JP57027777A JP2777782A JPH029927B2 JP H029927 B2 JPH029927 B2 JP H029927B2 JP 57027777 A JP57027777 A JP 57027777A JP 2777782 A JP2777782 A JP 2777782A JP H029927 B2 JPH029927 B2 JP H029927B2
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JP
Japan
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film
polyester
molecular weight
cooling surface
low molecular
Prior art date
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JP57027777A
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Japanese (ja)
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Masaji Watanabe
Takashi Kagyama
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Diafoil Co Ltd
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Diafoil Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無定形ポリエステルフイルムの製造方
法に関するものであり、更に詳しくは、溶融した
ポリエステルをダイオリフイスから押出し、フイ
ルム状になして、移動する冷却表面に密着させ、
冷却固化せしめる際に未冷却の重合体表面から、
低分子量物の冷却表面への堆積を減少させるポリ
エステルフイルムの製造方法である。 ポリエチレンテレフタレートのような結晶性の
熱可塑性樹脂を溶融押出しする際、溶融した重合
体をガラス転移温度以下に迅速に冷却し、結晶化
を最低に抑制することが必要である。ポリエステ
ルフイルム中に過度に結晶化が起きると、脆化を
きたし、その後のフイルム製造操作例えば延伸配
向を妨害し、配向した製品に曇りおよび厚さ斑を
生じる。そこでポリエステルフイルムは、回転ド
ラムのような冷たい動いている表面上に溶融され
た重合体を流し出すことにより急冷固化される。 ところが、高温下にある重合体フイルムは、低
分子量物がフイルム表面に析出したり、フイルム
表面から昇華するために、フイルムを移動冷却表
面に密着させると、移動冷却表面に低分子量物が
付着して汚染される。この低分子量物は、重合体
に含有されていたもの、溶融時に周辺の水分によ
り加水分解されたものなどである。移動冷却表面
に低分子量物が付着堆積すると、冷却表面に不規
則な凹凸を生じ、製品フイルムの表面に不規則な
凹凸や不均一な物性の原因となる。また冷却効率
の低下をもたらしたり、堆積物の一部が移動冷却
面から剥離してフイルムに付着し、フイルムに表
面欠陥を与え製品価値を低下させる。更にこの堆
積物は熱いシートがそれを冷却表面に焼き付ける
から、操作が連続するにつれて除去するのが益々
困難になる。この低分子昇華物の堆積は、移動冷
却面上だけでなく、冷却面とフイルムとの密着性
を改善するために通常用いられている静電気密着
法において、線状電極の面にも付着し、静電気密
着の効果を著しく低下させる。この堆積物を除去
するために従来技術では装置を止めて、表面を洗
浄する必要があり、生産性の低下をもたらしてい
た。 本発明者らは、かかる問題点につき鋭意検討の
結果本発明を完成した。 即ち本発明は、溶融したポリエステルをダイオ
リフイスからフイルム状に押出し、移動冷却表面
に密着させ、冷却固化せしめる無定形ポリエスチ
ルフイルムの製造に際し、ポリエステル中に炭素
数8〜32の脂肪族モノカルボン酸、そのエステル
および流動パラフインから選ばれる一種以上を添
加せしめることを特徴とする無定形ポリエステル
フイルムの製造方法に存する。 以下本発明を更に詳細に説明する。 本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸
またはそのアルキルエステルとエチレングリコー
ルを主たる出発原料として得られるポリエステル
を指すが、他の第三成分を原料の一部として用い
てもかまわない。第三成分としては、芳香族ジカ
ルボン酸成分としてイソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、またはそれらのアルキルエステル等
の一種または二種以上、グリコール成分として、
プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール等のポリアルキレン
グリコールの一種または二種以上用いることがで
きる。いずれにしても、本発明のポリエステル
は、反復構造単位の少くとも80%がポリエチレン
テレフタレート単位であるポリエステルを指す。 本発明にて用いられる炭素数8〜32の脂肪族モ
ノカルボン酸としては、例えばカブリン酸、ミリ
スチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸
等が挙げられる。そのエステルとしては、ステア
リン酸グリセロール、モンタン酸のエチレングリ
コールモノまたはジエステル等が挙げられる。流
動パラフインとしては、CnH2n+2で表わされる
常温で液状のパラフインを用いることができる。 かかる化合物の添加量はポリエステル樹脂に対
し10〜1000ppm、好ましくは50〜550ppmである。
この添加量が10ppm未満では、移動冷却表面への
ポリエステルの分解による低分子量昇華物の堆積
減少効果は得られない。1000ppmを越えて用いて
も、それ以上の改良効果は得られず、かえつて得
られるポリエステルフイルムの粘度低下や着色、
透明性の低下等があり好ましくない。 かかる化合物のポリエステル樹脂への添加は、
ポリエステル樹脂を溶融押出しする以前の任意の
段階で行なうことができる。例えばポリエステル
樹脂を製造する際の重縮合反応中に添加したり、
ポリエステル樹脂のペレツトに直接添加してペレ
ツト表面に添着させ溶融押出しするか、またはあ
らかじめペレツトと化合物とを共に押出機を用い
て溶融混合して化合物を高濃度に含有するいわゆ
るマスターバツチを製造し、これと化合物を含ま
ないペレツトとを所定濃度となるようブレンドし
て押出すことができる。 とくにポリエステル重合後、押出し前に添加す
る方がより効果がある。 溶融押出しは、280〜310℃の温度範囲で行なわ
れる。ダイオリフイスよりフイルム状に押出され
た溶融体は、30〜70℃にその表面温度が保たれた
移動冷却表面に密着され、冷却固化される。その
際、密着性を良くするために静電気密着法等の手
段を用いることができる。 なお、本発明において、移動冷却表面へのポリ
エステルの低分子量物の堆積が抑制される理由
は、次の様に推定される。 すなわち、ダイオリフイスから溶融押出された
未延伸フイルムと移動冷却表面との間には、密着
不足が原因と考えられる極微小の空隙が局部的に
生じ、かかる空隙を利用してポリエステルの低分
子量物の堆積が生じる。このことは、例えば、上
記冷却表面の移動速度(冷却ドラムの回転速度)
を小さくして未延伸フイルムと冷却表面との密着
を十分なものとした場合には、上記低分子量物の
堆積が少なくなるということからも十分推定され
る。 本発明で使用する添加剤は、いずれも、炭化水
素鎖を主体構造とする化合物であり、該化合物
は、ポリエステルに配合されると比較的低分子量
であることから高温においてはポリエステルフイ
ルムの表面にブリードアウトするが、これが、更
に上記の極微小空隙を埋めてしまい、その結果、
ポリエステルの低分子量化合物の堆積が抑制され
るものと考えられる。 以下本発明を実施例を挙げて説明する。なお実
施例中の「部」または「%」は、いずれも「重量
部」「重量%」である。 実施例 1 極限粘度〔η〕が0.66のポリエチレンテレフタ
レート樹脂を160℃で6時間真空乾燥を行なつた。
乾燥した樹脂にベヘン酸100ppmを添加し、押出
機を用いて、スリツトダイより押出し、60℃に保
つた回転冷却ドラム上で冷却固化し、厚さ210ミ
クロンの無定形ポリエステルフイルムを得た。
1.5時間運転の後、冷却ロールの磨かれた表面は
まだきれいで低分子量化合物の付着は見られなか
つた。 実施例 2 160℃で6時間真空乾燥を行なつた極限粘度
〔η〕が0.66のポリエチレンテレフタレート樹脂
100部に、エチレングレコールジステアレート1
部を添加し、280℃で押出機を用いて溶融混練し
てエチレングリコールジステアレートの1%マス
ターバツチのペレツトを作成した。次いで該マス
ターバツチペレツト5部とポリエチレンテレフタ
レート樹脂95部とをブレンドして、160℃で6時
間真空乾燥を行なつた。この乾燥樹脂を実施例1
と同様にして押出機を用いて厚さ210μの無定形
ポリエステルフイルムを得た。1.5時間運転の後
でも冷却ロールの磨かれた表面はまだきれいで、
低分子量化合物の付着はみられなかつた。 実施例 3 実施例1におけるベヘン酸の代りに流動パラフ
インを用いた以外は全く同様にして、移動冷却面
への低分子量化合物の付着状況を観察した。1.5
時間運転の後でも全く付着は見られなかつた。 比較例 1 実施例1で用いたものと同一のポリエチレンテ
レフタレート樹脂を、実施例1と同様にして160
℃、6時間乾燥後、押出機を用いて、溶融押出し
して、厚さ210μの無定形ポリエステルフイルム
を得た。1時間の運転の後、冷却面の磨かれた表
面は低分子量化合物の被覆で厚くすじができてい
た。 実施例1におけるベヘン酸の代りに、ヘキスト
ワツクスS(モンタン酸)、ポリエチレングリコー
ルジラウレート、ヘキストワツクスE(モンタン
酸エステル)を用いて移動冷却面への低分子量化
合物の付着状況を観察した。いずれの場合も、
1.5時間運転の後でも全く付着は見られなかつた。 得られた結果をまとめて表1に示す。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an amorphous polyester film, and more particularly, the present invention relates to a method for producing an amorphous polyester film, and more particularly, extruding molten polyester through a die orifice, forming the film into a film, and adhering the film to a moving cooling surface.
During cooling and solidification, from the uncooled polymer surface,
A method of manufacturing polyester film that reduces the deposition of low molecular weight substances on cooling surfaces. When melt-extruding crystalline thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate, it is necessary to rapidly cool the molten polymer below its glass transition temperature to minimize crystallization. Excessive crystallization in a polyester film can cause embrittlement, interfere with subsequent film manufacturing operations such as stretch orientation, and cause haze and thickness unevenness in the oriented product. The polyester film is then rapidly solidified by pouring the molten polymer onto a cold moving surface such as a rotating drum. However, when polymer films are exposed to high temperatures, low molecular weight substances precipitate on the film surface or sublimate from the film surface, so when the film is brought into close contact with a moving cooling surface, low molecular weight substances adhere to the moving cooling surface. become contaminated. This low molecular weight substance may be contained in the polymer, or may be hydrolyzed by surrounding moisture during melting. When low-molecular-weight substances adhere and accumulate on the moving cooling surface, irregular irregularities occur on the cooling surface, causing irregular irregularities and non-uniform physical properties on the surface of the product film. Further, cooling efficiency may be lowered, and some of the deposits may peel off from the moving cooling surface and adhere to the film, causing surface defects on the film and reducing product value. Furthermore, this deposit becomes increasingly difficult to remove as the operation continues because the hot sheet burns it onto the cooling surface. This deposit of low-molecular-weight sublimate adheres not only to the moving cooling surface but also to the surface of the linear electrode in the electrostatic adhesion method that is commonly used to improve the adhesion between the cooling surface and the film. Significantly reduces the effectiveness of static electricity adhesion. In order to remove this deposit, in the prior art, it was necessary to stop the equipment and clean the surface, resulting in a decrease in productivity. The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies regarding such problems. That is, in the present invention, when producing an amorphous polyester film in which molten polyester is extruded into a film through a die orifice, brought into close contact with a moving cooling surface, and solidified by cooling, an aliphatic monocarboxylic acid having 8 to 32 carbon atoms is added to the polyester. , their esters, and liquid paraffin. The present invention will be explained in more detail below. The polyester referred to in the present invention refers to a polyester obtained using terephthalic acid or its alkyl ester and ethylene glycol as main starting materials, but other third components may be used as part of the raw materials. As the third component, one or more kinds of isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, or their alkyl esters are used as an aromatic dicarboxylic acid component, and as a glycol component,
One or more polyalkylene glycols such as propylene glycol, tetramethylene glycol, and polyethylene glycol can be used. In any case, the polyester of the present invention refers to a polyester in which at least 80% of the repeating structural units are polyethylene terephthalate units. Examples of the aliphatic monocarboxylic acid having 8 to 32 carbon atoms used in the present invention include cabric acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, and montanic acid. Examples of the ester include glycerol stearate and ethylene glycol mono- or diester of montanic acid. As the liquid paraffin, paraffin that is liquid at room temperature and is represented by CnH 2 n+ 2 can be used. The amount of such a compound added is 10 to 1000 ppm, preferably 50 to 550 ppm, based on the polyester resin.
If the amount added is less than 10 ppm, the effect of reducing the accumulation of low molecular weight sublimate due to decomposition of polyester on the moving cooling surface cannot be obtained. Even if it is used in excess of 1000 ppm, no further improvement effect will be obtained, and instead the viscosity of the resulting polyester film will decrease, coloration, and
This is not preferable because it causes a decrease in transparency. Addition of such compounds to polyester resins
This can be carried out at any stage before melt extruding the polyester resin. For example, it is added during the polycondensation reaction when producing polyester resin,
Either it is added directly to polyester resin pellets and adhered to the pellet surface and then melt-extruded, or the pellets and the compound are melt-mixed together in an extruder in advance to produce a so-called masterbatch containing a high concentration of the compound. and compound-free pellets can be blended to a predetermined concentration and extruded. In particular, it is more effective to add it after polyester polymerization and before extrusion. Melt extrusion is carried out at a temperature range of 280-310°C. The molten material extruded into a film from the die orifice is brought into close contact with a moving cooling surface whose surface temperature is maintained at 30 to 70°C, where it is cooled and solidified. At this time, methods such as electrostatic adhesion can be used to improve adhesion. The reason why the deposition of low molecular weight polyester substances on the moving cooling surface is suppressed in the present invention is presumed to be as follows. That is, between the unstretched film melt-extruded from the die orifice and the moving cooling surface, extremely small voids are locally formed, which is thought to be due to insufficient adhesion, and the low molecular weight polyester material is Deposition occurs. This means, for example, the moving speed of the cooling surface (rotational speed of the cooling drum)
It can be assumed from the fact that if the unstretched film and the cooling surface are made to have a sufficient adhesion by reducing the amount of the unstretched film, the accumulation of the above-mentioned low molecular weight substances will be reduced. All of the additives used in the present invention are compounds whose main structure is a hydrocarbon chain, and since these compounds have a relatively low molecular weight when blended with polyester, they do not adhere to the surface of the polyester film at high temperatures. This bleeds out, but this further fills the microscopic voids mentioned above, and as a result,
It is thought that the deposition of low molecular weight compounds of polyester is suppressed. The present invention will be explained below with reference to Examples. Note that "parts" and "%" in Examples are "parts by weight" and "% by weight." Example 1 A polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity [η] of 0.66 was vacuum dried at 160° C. for 6 hours.
100 ppm of behenic acid was added to the dried resin, extruded through a slit die using an extruder, and cooled and solidified on a rotating cooling drum kept at 60°C to obtain an amorphous polyester film with a thickness of 210 microns.
After 1.5 hours of operation, the polished surface of the chill roll was still clean and free of low molecular weight compounds. Example 2 Polyethylene terephthalate resin with intrinsic viscosity [η] of 0.66, vacuum dried at 160°C for 6 hours
100 parts, 1 part ethylene glycol distearate
1% masterbatch of ethylene glycol distearate was prepared by melt-kneading at 280° C. using an extruder. Next, 5 parts of the masterbatch pellets and 95 parts of polyethylene terephthalate resin were blended and vacuum-dried at 160°C for 6 hours. This dry resin was used in Example 1.
An amorphous polyester film having a thickness of 210 μm was obtained using an extruder in the same manner as above. Even after 1.5 hours of operation, the polished surface of the cooling roll is still clean and
No attachment of low molecular weight compounds was observed. Example 3 In the same manner as in Example 1 except that liquid paraffin was used instead of behenic acid, the state of attachment of low molecular weight compounds to the moving cooling surface was observed. 1.5
No adhesion was observed even after hours of operation. Comparative Example 1 The same polyethylene terephthalate resin used in Example 1 was treated with 160%
After drying at ℃ for 6 hours, the mixture was melt-extruded using an extruder to obtain an amorphous polyester film with a thickness of 210 μm. After one hour of operation, the polished surface of the cooling surface was heavily streaked with a coating of low molecular weight compounds. In place of behenic acid in Example 1, Hoechstwax S (montanic acid), polyethylene glycol dilaurate, and Hoechstwax E (montanic acid ester) were used to observe the adhesion of low molecular weight compounds to the moving cooling surface. In either case,
No adhesion was observed even after 1.5 hours of operation. The obtained results are summarized in Table 1. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 溶融したポリエステルをダイオリフイスから
フイルム状に押出し、移動冷却表面に密着させ、
冷却固化せしめる無定形ポリエステルフイルムの
製造に際し、ポリエステル中に炭素数8〜32の脂
肪族モノカルボン酸、そのエステルおよび流動パ
ラフインから選ばれる一種以上を添加せしめるこ
とを特徴とする無定形ポリエステルフイルムの製
造方法。
1 Extrude the molten polyester into a film through a die orifice, bring it into close contact with the moving cooling surface,
Production of an amorphous polyester film characterized by adding one or more selected from aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 32 carbon atoms, their esters, and liquid paraffin to the polyester when producing the amorphous polyester film which is solidified by cooling. Method.
JP57027777A 1982-02-23 1982-02-23 Manufacture of amorphous polyester film Granted JPS58145418A (en)

Priority Applications (1)

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JPS58145418A JPS58145418A (en) 1983-08-30
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JPS59229314A (en) * 1984-05-16 1984-12-22 Diafoil Co Ltd Polyester film

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