JPH0573498B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は加熱硬化製造法に於いて鋳型を製造す
る際に用いられる低温時のスルホン酸塩の結晶析
出の防止された鋳型用硬化剤組成物に関するもの
である。 〔従来の技術及びその問題点〕 従来、加熱硬化鋳型の製造法としては、耐火性
粒状骨材にフエノールノボラツク樹脂を被覆し、
ヘキサメチレンテトラミンを触媒として約300℃
近辺で加熱硬化せしめる、所謂シエルモールド法
がある。この加熱硬化法は設備的に簡便であり、
作業的に使用しやすい等の利点により現在加熱硬
化鋳型製造法としては最も多く使用されている。
しかしながら、硬化時間が長く、硬化温度が高い
ため、金型の歪、鋳型の歪が多く、鋳型のバリ取
り作業が欠かせず、また寸法精度も不充分であつ
た。更に硬化温度が高い事による作業環境の劣悪
さ及びフエノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミ
ンの熱分解臭気による作業環境の汚染も著しく、
これらの大幅な改善が望まれていた。 また、250℃近辺で、耐火性粒状骨材にフエノ
ールレゾール樹脂やフラン分の少ないフエノール
又は尿素／ホルマリン変性フラン樹脂等の酸硬化
性樹脂と、塩化アンモニウム、シユウ酸等の硬化
触媒を混じた混合物を加熱硬化する、所謂ホツト
ボツクス法がある。これは硬化時間もシエルモー
ド法よりは短く、温度による歪、寸法精度や熱的
作業環境の面でも改善されるが、更に硬化時間の
短縮、鋳型の物性向上、作業環境の改善が望まれ
ている。 また最近、耐火性粒状骨材に、酸硬化性樹脂及
び弱塩基と低級脂肪族スルホン酸または芳香族ス
ルホン酸の少なくとも１種の塩を添加し、約150
〜200℃で加熱硬化せしめる、所謂ウオームボツ
クス法がある。これは従来工法の欠点を大幅に改
善することができ現在注目されている。スルホン
酸塩としては、一般的にトルエンスルホン酸塩及
びキシレンスルホン酸塩が主に用いられており、
水溶液あるいは水−アルコール溶液に使用するケ
ースがほとんどである。しかし、低温時、特に冬
場等はスルホン酸塩の結晶が析出し、ポンプがつ
まるなど作業性に問題があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記の問題点を解決すべく鋭意研
究の結果、特定の溶媒を硬化剤に添加することに
より、低温時の結晶析出を防止できることを見い
出し、本発明に到達した。 即ち、本発明は、耐火性粒状骨材と酸硬化性樹
脂との混合物を硬化させるための硬化剤組成物で
あつて、有機スルホン酸の銅、鉄、アルミニウム
又は亜鉛塩をメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコールの少なくとも一種と水とのアルコ
ール−水系溶媒に溶解した溶液に、更に多価アル
コール、アルコキシエタノール、エーテルエステ
ル、酢酸エステルよりなる群から選ばれた少なく
とも一種の化合物を添加してなることを特徴とす
る加熱硬化鋳型用硬化剤組成物を提供するもので
ある。 本発明において用いられる有機スルホン酸とし
ては、メタンスルホン酸等の低級アルキルスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、フエノールスルホン
酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸等
の芳香族スルホン酸が挙げられる。 本発明において用いられる多価アルコールとし
てはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール等、アルコキシエタ
ノールとしてはメトキシエタノール等、エーテル
エステルとしてはセロソルブアセテート等、酢酸
エステルとしては酢酸エチル等が挙げられる。 本発明の硬化剤組成物中の各成分の配合割合
は、有機スルホン酸塩(A)10〜60重量％、アルコー
ル−水系溶媒(B)20〜85重量％、多価アルコール、
アルコキシエタノール、エーテルエステル、酢酸
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも一種
の化合物(C)５〜20重量％が好ましく、更に好まし
くは(A)15〜50重量％、(B)35〜80重量％、(C)５〜15
重量％である。 本発明の硬化剤組成物は上記必須成分の他に澱
粉、コーンスターチ、グルコール、デキストリン
等の糖類およびその誘導体等を含有してもよく、
特に制限するものではない。 本発明における耐火性粒状骨材としては石英質
を主成分とする硅砂の他、ジルコン砂、クロマイ
ト砂、オリビン砂等が使用されるが、特に限定さ
れるものではない。 本発明における酸硬化性樹脂としては、フルフ
リルアルコール、フルフリルアルコール／ホルマ
リン、尿素／ホルマリン、フエノール類／ホルマ
リン、メラミン／ホルマリンの少なくとも一種の
共縮合または縮合物乃至はフルフリルアルコール
との混合物が主成分であるものが使用される。こ
の酸硬化性樹脂にロジン、リグニン等の天然の樹
脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、石油樹脂、
エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、
ポリエステ等の合成樹脂やシランカツプリング
剤、界面活性剤、溶剤等を含有していてもよく、
本発明を制限するものではない。 〔実施例〕 以下、実施例をもつて本発明の詳細を説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例１〜７、比較例１〜２ 表−１に示す本発明に係わる溶剤、有機スルホ
ン酸塩を含有するアルコール−水（４：１重量
比）混合溶液をからなる硬化剤を調製し、その低
温時のスルホン酸塩の結晶の析出を観察した。
尚、放置温度は−10℃である。 結果を表−１に示す。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 耐火性粒状骨材と酸硬化性樹脂との混合物を
   硬化させるための硬化剤組成物であつて、有機ス
   ルホン酸の銅、鉄、アルミニウム又は亜鉛塩をメ
   タノール、エタノール、イソプロピルアルコール
   の少なくとも一種と水とのアルコール−水系溶媒
   に溶解した溶液に、更に多価アルコール、アルコ
   キシエタノール、エーテルエステル、酢酸エステ
   ルよりなる群から選ばれた少なくとも一種の化合
   物を添加してなることを特徴とする加熱硬化鋳型
   用硬化剤組成物。