JPH0643543B2 - 帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents
帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0643543B2 JPH0643543B2 JP4644987A JP4644987A JPH0643543B2 JP H0643543 B2 JPH0643543 B2 JP H0643543B2 JP 4644987 A JP4644987 A JP 4644987A JP 4644987 A JP4644987 A JP 4644987A JP H0643543 B2 JPH0643543 B2 JP H0643543B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- composition
- alcohol
- polyoxymethylene resin
- carbon black
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規なポリオキシメチレン樹脂組成物、さら
に詳しくいえば優れた帯電防止性とともに、優れた熱安
定性、機械的強度及び潤滑性を有するポリオキシメチレ
ン樹脂組成物に関するものである。
に詳しくいえば優れた帯電防止性とともに、優れた熱安
定性、機械的強度及び潤滑性を有するポリオキシメチレ
ン樹脂組成物に関するものである。
従来の技術 ポリオキシメチレン樹脂はその優れた機械的強度、クリ
ープ特性、潤滑特性、電気特性を有するため、例えば自
動車部品、電子・電気機器部品、音響機器部品などに広
く使用されている。しかしながら、これをしゆう動部材
として使用する場合など、摩擦に伴う静電気の発生によ
り、種々の使用上の障害が認められるため、これを抑制
する目的でしばしばカーボンブラツクを配合することが
必要となる。ところが、ポリオキシメチレン樹脂にカー
ボンブラツクを添加すると、熱安定性の低下、流動性の
低下、機械的強度の低下、など望ましくない問題を生じ
る。
ープ特性、潤滑特性、電気特性を有するため、例えば自
動車部品、電子・電気機器部品、音響機器部品などに広
く使用されている。しかしながら、これをしゆう動部材
として使用する場合など、摩擦に伴う静電気の発生によ
り、種々の使用上の障害が認められるため、これを抑制
する目的でしばしばカーボンブラツクを配合することが
必要となる。ところが、ポリオキシメチレン樹脂にカー
ボンブラツクを添加すると、熱安定性の低下、流動性の
低下、機械的強度の低下、など望ましくない問題を生じ
る。
このような物性の低下を避けるために、導電性カーボン
ブラツクとともに低密度ポリエチレン（特開昭53−1113
48号公報）や、アミド化合物のエチレンオキシド付加物
（特公昭61-31736号公報）を添加することが提案されて
いるが、低密度ポリエチレンは多量に添加しないと十分
な効果が得られないので、ポリオキシメチレン本来の好
ましい物性がそこなわれるのを免れないし、アミド化合
物のエチレンオキシド付加物を併用しても、満足しうる
ほどの物性の向上は認められない。
ブラツクとともに低密度ポリエチレン（特開昭53−1113
48号公報）や、アミド化合物のエチレンオキシド付加物
（特公昭61-31736号公報）を添加することが提案されて
いるが、低密度ポリエチレンは多量に添加しないと十分
な効果が得られないので、ポリオキシメチレン本来の好
ましい物性がそこなわれるのを免れないし、アミド化合
物のエチレンオキシド付加物を併用しても、満足しうる
ほどの物性の向上は認められない。
他方、ポリオキシメチレン樹脂の熱安定剤として、リン
酸塩、ポリリン酸塩、有機リン酸エステル、有機亜リン
酸エステルなどを用いることが知られているが（特公昭
39−14519 号公報）、これらのリン化合物は、単独で配
合した場合には効果を発揮するが、導電性カーボンブラ
ツクとともに配合した場合にはほとんど効果が発揮され
ない。
酸塩、ポリリン酸塩、有機リン酸エステル、有機亜リン
酸エステルなどを用いることが知られているが（特公昭
39−14519 号公報）、これらのリン化合物は、単独で配
合した場合には効果を発揮するが、導電性カーボンブラ
ツクとともに配合した場合にはほとんど効果が発揮され
ない。
発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、優れた帯電防止性を有するとともに、
従来のものよりも優れた熱安定性、機械的強度、及び潤
滑性を有する新規なポリオキシメチレン樹脂組成物を提
供することである。
従来のものよりも優れた熱安定性、機械的強度、及び潤
滑性を有する新規なポリオキシメチレン樹脂組成物を提
供することである。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、前記の目的を達成するために、鋭意研究
を重ねた結果、導電性カーボンブラツクとともに、ある
種のエポキシ化合物、有機リン化合物及び長鎖アルコー
ル又はそのプロピレンオキシド付加物を所定の割合でポ
リオキシメチレンに配合することにより、意外にも、帯
電防止性が改善されるだけでなく、潤滑性、熱安定性、
流動性、機械的強度なども向上することを見出し、この
知見に基づいて本発明をなすに至った。
を重ねた結果、導電性カーボンブラツクとともに、ある
種のエポキシ化合物、有機リン化合物及び長鎖アルコー
ル又はそのプロピレンオキシド付加物を所定の割合でポ
リオキシメチレンに配合することにより、意外にも、帯
電防止性が改善されるだけでなく、潤滑性、熱安定性、
流動性、機械的強度なども向上することを見出し、この
知見に基づいて本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、(A)ポリオキシメチレン樹脂、(B)
フタル酸ジブチル吸油量200ml／100ｇ以上の導電性カー
ボンブラツク、(C)エポキシ化合物、(D)一般式 （式中のＲ，Ｒ′及びＲ″は、それぞれ水素原子、メチ
ル基又はメトキシ基である） で示される有機リン化合物及び(E)炭素数８以上の長鎖
アルコール又はそのプロピレンオキシド付加物から成
り、組成物全重量に基づく含有量が、(B)成分０．５〜
３０重量％、(C)成分０．０５〜１０重量％、(D)成分
０．１〜１０重量％、(E)成分０．５〜１０重量％の範
囲にある帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物を提
供するものである。
フタル酸ジブチル吸油量200ml／100ｇ以上の導電性カー
ボンブラツク、(C)エポキシ化合物、(D)一般式 （式中のＲ，Ｒ′及びＲ″は、それぞれ水素原子、メチ
ル基又はメトキシ基である） で示される有機リン化合物及び(E)炭素数８以上の長鎖
アルコール又はそのプロピレンオキシド付加物から成
り、組成物全重量に基づく含有量が、(B)成分０．５〜
３０重量％、(C)成分０．０５〜１０重量％、(D)成分
０．１〜１０重量％、(E)成分０．５〜１０重量％の範
囲にある帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物を提
供するものである。
本発明組成物のベース成分として使用するポリオキシメ
チレン樹脂は、通常使用されているポリオキシメチレン
の中から任意に選ぶことができ、特に制限はない。
チレン樹脂は、通常使用されているポリオキシメチレン
の中から任意に選ぶことができ、特に制限はない。
次に、本発明組成物において(B)成分として配合される
導電性カーボンブラツクは、粒子径が小さいか、又は表
面積が大きく鎖状構造の発達したものが好ましいが、フ
タル酸ジブチル（以下、DBPと略記する）吸油量が200ml
／100ｇ以上のものであることが必要である。このDBP
吸油量はカーボンブラツクのストラクチヤーの発達の度
合を示す尺度となるもので、ストラクチヤーの発達に伴
いDBP吸油量は高くなり導電性が高くなる。該DBP吸油量
（ml／100ｇ）はニーダーミキサーでかきまぜている一
定量のカーボンブラツクを自動ビユレツトを用い、DBP
により滴定することによつて求めることができる。この
滴定において、カーボンブラツクのDBP最大吸収（空隙
の充填）時に自由に流動していた粉体が半塑性物性に転
換し、ニーダーのトルクが急激に増大するが、この際の
カーボンブラツク100ｇ当りの所要DBP量(ml)がDBP吸油
量であり、ASTMD2415-65Tのストラクチヤー指数として
認められている。このようなDBP吸油量が200ml／100ｇ
未満のカーボンブラツクでは、導電性が低すぎて、所望
の帯電防止性能を付与するためには大量に添加しなけれ
ばならず、その結果得られる組成物は、ポリオキシメチ
レン樹脂が本来有する機械的物性の著しい低下をもたら
す。
導電性カーボンブラツクは、粒子径が小さいか、又は表
面積が大きく鎖状構造の発達したものが好ましいが、フ
タル酸ジブチル（以下、DBPと略記する）吸油量が200ml
／100ｇ以上のものであることが必要である。このDBP
吸油量はカーボンブラツクのストラクチヤーの発達の度
合を示す尺度となるもので、ストラクチヤーの発達に伴
いDBP吸油量は高くなり導電性が高くなる。該DBP吸油量
（ml／100ｇ）はニーダーミキサーでかきまぜている一
定量のカーボンブラツクを自動ビユレツトを用い、DBP
により滴定することによつて求めることができる。この
滴定において、カーボンブラツクのDBP最大吸収（空隙
の充填）時に自由に流動していた粉体が半塑性物性に転
換し、ニーダーのトルクが急激に増大するが、この際の
カーボンブラツク100ｇ当りの所要DBP量(ml)がDBP吸油
量であり、ASTMD2415-65Tのストラクチヤー指数として
認められている。このようなDBP吸油量が200ml／100ｇ
未満のカーボンブラツクでは、導電性が低すぎて、所望
の帯電防止性能を付与するためには大量に添加しなけれ
ばならず、その結果得られる組成物は、ポリオキシメチ
レン樹脂が本来有する機械的物性の著しい低下をもたら
す。
本発明組成物において、使用しうる導電性カーボンブラ
ツクとしては、例えば、トーカブラツク# 4500〔吸油
量；230ml／100ｇ、東海カーボン(株)製〕、# 3750〔吸
油量；245ml／100ｇ、三菱化成(株)製〕、ケツチエンブ
ラツクEC〔吸油量；350ml／100ｇ、ライオン−アクゾ社
製〕、ケツチエンブラツクECDJ-600〔〔吸油量；480ml
／100ｇ、ライオン−アクゾ社製〕、プリンテツクスXE2
〔吸油量；370ml／100ｇ、デグツサ社製〕などが挙げら
れるが、特にこれらに限定されることはない。
ツクとしては、例えば、トーカブラツク# 4500〔吸油
量；230ml／100ｇ、東海カーボン(株)製〕、# 3750〔吸
油量；245ml／100ｇ、三菱化成(株)製〕、ケツチエンブ
ラツクEC〔吸油量；350ml／100ｇ、ライオン−アクゾ社
製〕、ケツチエンブラツクECDJ-600〔〔吸油量；480ml
／100ｇ、ライオン−アクゾ社製〕、プリンテツクスXE2
〔吸油量；370ml／100ｇ、デグツサ社製〕などが挙げら
れるが、特にこれらに限定されることはない。
これらの導電性カーボンブラツクの配合量は、組成物の
重量に基づき、０．５〜３０重量％の範囲で選ぶ必要が
ある。この量が０．５重量％未満では帯電防止性が不十
分であり、また３０重量％を超えると耐衝撃性が著しく
低下する。好ましい配合量は２〜２０重量％の範囲であ
る。
重量に基づき、０．５〜３０重量％の範囲で選ぶ必要が
ある。この量が０．５重量％未満では帯電防止性が不十
分であり、また３０重量％を超えると耐衝撃性が著しく
低下する。好ましい配合量は２〜２０重量％の範囲であ
る。
本発明組成物において、(C)成分として配合されるエポ
キシ化合物はモノ又は多官能グリシジル誘導体が好適で
ある。このようなものとしては、例えば２−エチルヘキ
シルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジ
ルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ステアリル
グリシジルエーテル、ベヘニルグリシジルエーテル、メ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル（エチレンオキシドの
ユニツト；２〜３０）、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル（プロピレンオキシドのユニツト；２〜３
０）、ネオベンチルグリコールジグリシジルエーテル、
1,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセ
リンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ビスフエノールＡジグリシジルエーテル、水素添加ビス
フエノールＡジグリシジルエーテル、ソルビタンモノエ
ステルジグリシジルエーテル、ソルビタンモノエステル
トリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグシシ
ジルエーテル、ジグリセリントリグリシジルエーテル、
ジグリセリンテトラグリシジルエーテル、クレゾールノ
ボラツクとエピクロルヒドリンとの縮合物（エポキシ当
量；100〜400、軟化点；２０℃〜150℃）などが挙げら
れるが特にこれらに限定されることはない。
キシ化合物はモノ又は多官能グリシジル誘導体が好適で
ある。このようなものとしては、例えば２−エチルヘキ
シルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジ
ルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ステアリル
グリシジルエーテル、ベヘニルグリシジルエーテル、メ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル（エチレンオキシドの
ユニツト；２〜３０）、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル（プロピレンオキシドのユニツト；２〜３
０）、ネオベンチルグリコールジグリシジルエーテル、
1,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセ
リンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ビスフエノールＡジグリシジルエーテル、水素添加ビス
フエノールＡジグリシジルエーテル、ソルビタンモノエ
ステルジグリシジルエーテル、ソルビタンモノエステル
トリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグシシ
ジルエーテル、ジグリセリントリグリシジルエーテル、
ジグリセリンテトラグリシジルエーテル、クレゾールノ
ボラツクとエピクロルヒドリンとの縮合物（エポキシ当
量；100〜400、軟化点；２０℃〜150℃）などが挙げら
れるが特にこれらに限定されることはない。
これらのエポキシ化合物はそれぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その
配合量は、組成物の重量に基づき０．０５〜１０重量
％、好ましくは０．５．〜７重量％の範囲で選ばれる。
この量が０．０５重量％未満では熱安定剤としての効果
がほとんど発揮されないし、また１０重量％を超えると
機械的強度が大きく低下する。最適配合量は使用する導
電性カーボンブラツクの種類や添加量に応じて適宜選ば
れる。
し、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その
配合量は、組成物の重量に基づき０．０５〜１０重量
％、好ましくは０．５．〜７重量％の範囲で選ばれる。
この量が０．０５重量％未満では熱安定剤としての効果
がほとんど発揮されないし、また１０重量％を超えると
機械的強度が大きく低下する。最適配合量は使用する導
電性カーボンブラツクの種類や添加量に応じて適宜選ば
れる。
本発明組成物における(D)成分の有機リン化合物は、前
記一般式(I)で示されるトリフエニルホスフイン、メチ
ル置換トリフエニルホスフイン及びメトキシ置換トリフ
エニルホスフインの中から選ばれる。このようなものと
しては、例えば、トリフエニルホスフイン、トリ−ｍ−
トリルホスフイン、トリ−ｐ−トリルホスフイン、ジ−
ｍ−トリルフエニルホスフイン、ジ−ｐ−トリルフエニ
ルホスフイン、ｍ−トリルジフエニルホスフイン、ｐ−
トリルジフエニルホスフイン、トリ−ｐ−メトキシフエ
ニルホスフイン、ジ（ｐ−メトキシフエニル）フエニル
ホスフイン、（ｐ−メトキシフエニル）ジフエニルホス
フインなどが挙げられる。
記一般式(I)で示されるトリフエニルホスフイン、メチ
ル置換トリフエニルホスフイン及びメトキシ置換トリフ
エニルホスフインの中から選ばれる。このようなものと
しては、例えば、トリフエニルホスフイン、トリ−ｍ−
トリルホスフイン、トリ−ｐ−トリルホスフイン、ジ−
ｍ−トリルフエニルホスフイン、ジ−ｐ−トリルフエニ
ルホスフイン、ｍ−トリルジフエニルホスフイン、ｐ−
トリルジフエニルホスフイン、トリ−ｐ−メトキシフエ
ニルホスフイン、ジ（ｐ−メトキシフエニル）フエニル
ホスフイン、（ｐ−メトキシフエニル）ジフエニルホス
フインなどが挙げられる。
これらの有機リン化合物はそれぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その配合量
は、組成物の重量に基づき、０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．５〜７重量％の範囲で選ばれる。この量が
０．１重量％未満では熱安定剤としての効果がほとんど
発揮されず、一方１０重量％を超えると機械的物性が大
きく低下する。この有機リン化合物の最適配合量は、使
用する導電性カーボンブラツク及びエポキシ化合物の種
類や添加量により適宜選ばれる。
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その配合量
は、組成物の重量に基づき、０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．５〜７重量％の範囲で選ばれる。この量が
０．１重量％未満では熱安定剤としての効果がほとんど
発揮されず、一方１０重量％を超えると機械的物性が大
きく低下する。この有機リン化合物の最適配合量は、使
用する導電性カーボンブラツク及びエポキシ化合物の種
類や添加量により適宜選ばれる。
本発明組成物においては、(E)成分として、炭素数８以
上好ましくは８〜５０の長鎖アルコール又は、そのプロ
ピレンオキシド付加物が用いられる。この炭素数があま
り大きくなると得られた組成物の潤滑性がそこなわれ
る。この長鎖アルコールは、直鎖状又は分枝鎖状、飽和
又は不飽和のいずれでもよい。このようなものの例とし
ては、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリ
スチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルア
ルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリアルコー
ル、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイ
コシルアルコール、ベヘニルアルコール、セリルアルコ
ール、メリシルアルコール、２−ヘキシルデカノール、
２−イソヘプチルイソウンデカノール、２−オクチルド
デカノール、２−デシルテトラデカノール、２−セチル
ステアリルアルコール、ユニリンアルコール# 425、ユ
ニリンアルコール# 550、ユニリンアルコール# 770〔ユ
ニリンアルコール；東洋インキ(株)製〕などを挙げるこ
とができる。
上好ましくは８〜５０の長鎖アルコール又は、そのプロ
ピレンオキシド付加物が用いられる。この炭素数があま
り大きくなると得られた組成物の潤滑性がそこなわれ
る。この長鎖アルコールは、直鎖状又は分枝鎖状、飽和
又は不飽和のいずれでもよい。このようなものの例とし
ては、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリ
スチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルア
ルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリアルコー
ル、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイ
コシルアルコール、ベヘニルアルコール、セリルアルコ
ール、メリシルアルコール、２−ヘキシルデカノール、
２−イソヘプチルイソウンデカノール、２−オクチルド
デカノール、２−デシルテトラデカノール、２−セチル
ステアリルアルコール、ユニリンアルコール# 425、ユ
ニリンアルコール# 550、ユニリンアルコール# 770〔ユ
ニリンアルコール；東洋インキ(株)製〕などを挙げるこ
とができる。
また、炭素数８以上の長鎖アルコールのプロピレンオキ
シド付加物は、該アルコールに、その１モル当り１〜10
0モルのプロピレンオキシドを付加したものが好まし
い。このようなものとしては、一般式 RO(C3H6Ｏ)nH …(II) （式中のROは炭素数８以上のアルコキシ基、ｎは１〜10
0の数である） で表わされ、その中のＲが前記した種々の長鎖アルコー
ルの残基に対応する化合物を挙げることができる。
シド付加物は、該アルコールに、その１モル当り１〜10
0モルのプロピレンオキシドを付加したものが好まし
い。このようなものとしては、一般式 RO(C3H6Ｏ)nH …(II) （式中のROは炭素数８以上のアルコキシ基、ｎは１〜10
0の数である） で表わされ、その中のＲが前記した種々の長鎖アルコー
ルの残基に対応する化合物を挙げることができる。
前記の長鎖アルコール及びそのプロピレンオキシド付加
物は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
物は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
本発明組成物における(E)成分の長鎖アルコール又はそ
のプロピレンオキシド付加物は、該組成物の潤滑性を向
上させる作用を有しており、その配合量は、組成物の重
量に基づき、０．５〜１０重量％の範囲で選ばれる。こ
の量が０．５重量％未満では潤滑性向上の効果がほとん
ど発揮されず、一方１０重量％を超えると機械的物性が
大きく低下する。最適配合量は所望の潤滑性及び機械的
物性のバランスを考慮して適宜選ばれる。
のプロピレンオキシド付加物は、該組成物の潤滑性を向
上させる作用を有しており、その配合量は、組成物の重
量に基づき、０．５〜１０重量％の範囲で選ばれる。こ
の量が０．５重量％未満では潤滑性向上の効果がほとん
ど発揮されず、一方１０重量％を超えると機械的物性が
大きく低下する。最適配合量は所望の潤滑性及び機械的
物性のバランスを考慮して適宜選ばれる。
本発明組成物におけるポリオキシメチレン樹脂として
は、ポリオキシメチレンホモポリマーや大部分がオキシ
メチレン鎖より成るポリオキシメチレンコポリマー又は
ターポリマーであつて、ホルムアルデヒド若しくはホル
ムアルデヒドの環状オリゴマーであるトリオキサン、テ
トラキサンなどを単独に、あるいはこれらと共重合可能
なコモノマーとを重合又は共重合して得られたものを末
端からの分解に対して安定化したものであり、通常、安
定剤や酸化防止剤を添加したものが用いられる。
は、ポリオキシメチレンホモポリマーや大部分がオキシ
メチレン鎖より成るポリオキシメチレンコポリマー又は
ターポリマーであつて、ホルムアルデヒド若しくはホル
ムアルデヒドの環状オリゴマーであるトリオキサン、テ
トラキサンなどを単独に、あるいはこれらと共重合可能
なコモノマーとを重合又は共重合して得られたものを末
端からの分解に対して安定化したものであり、通常、安
定剤や酸化防止剤を添加したものが用いられる。
本発明組成物は、(A)〜(E)の各成分を、例えばニーダ
ー、ロールミル、押出機などの通常樹脂溶融体の混練に
用いられる公知の装置を用いて、溶融混練することによ
り調製することができる。
ー、ロールミル、押出機などの通常樹脂溶融体の混練に
用いられる公知の装置を用いて、溶融混練することによ
り調製することができる。
溶融混練装置としては、酸素の遮断や、作業環境などの
点から押出機が最適である。この押出機の種類としては
一軸、二軸、ベント付、ノーベントなどがあるが、いず
れの押出機によつても、本発明組成物を調製することが
できる。混合の温度は使用するポリオキシメチレン樹脂
の融点以上であり、通常使われる180℃〜230℃の範囲の
温度で十分押出し可能である。混練に要する時間は、ポ
リオキシメチレン樹脂を単独で押出しするに要する時間
とほぼ同等で十分である。
点から押出機が最適である。この押出機の種類としては
一軸、二軸、ベント付、ノーベントなどがあるが、いず
れの押出機によつても、本発明組成物を調製することが
できる。混合の温度は使用するポリオキシメチレン樹脂
の融点以上であり、通常使われる180℃〜230℃の範囲の
温度で十分押出し可能である。混練に要する時間は、ポ
リオキシメチレン樹脂を単独で押出しするに要する時間
とほぼ同等で十分である。
以上、本発明組成物を調製するための混練条件を示した
が、混練方法や条件については、前記のみに限定され
ず、ポリオキシメチレン組成物を調製するのに用いられ
る公知の方法や条件の中から任意のものを用いることが
できる。
が、混練方法や条件については、前記のみに限定され
ず、ポリオキシメチレン組成物を調製するのに用いられ
る公知の方法や条件の中から任意のものを用いることが
できる。
本発明組成物には、所望に応じ、通常のポリオキシメチ
レン組成物に慣用されている各種添加剤、例えば顔料、
充てん材、潤滑剤などを添加することができる。
レン組成物に慣用されている各種添加剤、例えば顔料、
充てん材、潤滑剤などを添加することができる。
発明の効果 本発明のポリオキシメチレン樹脂の組成物は、ポリオキ
シメチレン樹脂に、導電性カーボンブラツクと共に、エ
ポキシ化合物、有機リン化合物及び長鎖アルコール又は
そのプロピレンオキシド付加物を配合することによつ
て、導電性カーボンブラツクのもつ帯電防止性をそのま
ま残し導電性カーボンブラツクによるポリオキシメチレ
ン樹脂の熱安定性、潤滑性の低下を大きく改良し、ポリ
オキシメチレン樹脂の機械的強度を保持した組成物であ
る。
シメチレン樹脂に、導電性カーボンブラツクと共に、エ
ポキシ化合物、有機リン化合物及び長鎖アルコール又は
そのプロピレンオキシド付加物を配合することによつ
て、導電性カーボンブラツクのもつ帯電防止性をそのま
ま残し導電性カーボンブラツクによるポリオキシメチレ
ン樹脂の熱安定性、潤滑性の低下を大きく改良し、ポリ
オキシメチレン樹脂の機械的強度を保持した組成物であ
る。
なお、本発明組成物において用いられる有機リン化合物
は、エポキシ化合物と導電性カーボンブラツク表面の主
としてカルボン酸基との反応を促進する触媒としての作
用を有しており、導電性カーボンブラツクとエポキシ化
合物のみの組合せでは本発明の効果は十分に発揮され
ず、また導電性カーボンブラツクと有機リン化合物のみ
の組合せでは該効果はほとんど発揮されない。さらに、
長鎖アルコールや長鎖アルコールのプロピレンオキシド
付加物は、ポリオキシメチレン樹脂／導電性カーボンブ
ラツク／エポキシ化合物／有機リン化合物の系におい
て、特に効果的な潤滑剤としての役割を果す。
は、エポキシ化合物と導電性カーボンブラツク表面の主
としてカルボン酸基との反応を促進する触媒としての作
用を有しており、導電性カーボンブラツクとエポキシ化
合物のみの組合せでは本発明の効果は十分に発揮され
ず、また導電性カーボンブラツクと有機リン化合物のみ
の組合せでは該効果はほとんど発揮されない。さらに、
長鎖アルコールや長鎖アルコールのプロピレンオキシド
付加物は、ポリオキシメチレン樹脂／導電性カーボンブ
ラツク／エポキシ化合物／有機リン化合物の系におい
て、特に効果的な潤滑剤としての役割を果す。
実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によつてなんら限定されるものではな
い。
発明はこれらの例によつてなんら限定されるものではな
い。
なお、組成物の各特性は次のようにして求めた。
(1)ST値 シリンダー温度230℃の射出成形機〔Arburg Allrounder
100；ウエスターン・トレーデイング(株)製〕に樹脂組
成物を滞留させて１２×３×120mmの成形片を成形した
際に、成形片の表面の2/3にシルバーストリークが発生
する限界滞留時間（分）をST値とした。
100；ウエスターン・トレーデイング(株)製〕に樹脂組
成物を滞留させて１２×３×120mmの成形片を成形した
際に、成形片の表面の2/3にシルバーストリークが発生
する限界滞留時間（分）をST値とした。
(2)Ra値 組成物を空気中において230℃で120分間加熱した際の重
量残存率(%)をRa値とした。
量残存率(%)をRa値とした。
(3)表面電気抵抗 組成物を前記射出成形機で130×110×3mmの成形片に成
形し、その成形片と絶縁抵抗測定試料箱TR−４２（タケ
ダ理研製）を用いて測定した。
形し、その成形片と絶縁抵抗測定試料箱TR−４２（タケ
ダ理研製）を用いて測定した。
(4)摩擦係数 組成物を前記成形機で内径２０mm、外径２５．７mm、深
さ１７mmの円筒形の成形片に成形し、スラスト型摩擦摩
耗試験機（東洋精機製作所製）で相手材S45C、面圧１０
kg／cm2、線速度１２cm／secの条件で測定した。
さ１７mmの円筒形の成形片に成形し、スラスト型摩擦摩
耗試験機（東洋精機製作所製）で相手材S45C、面圧１０
kg／cm2、線速度１２cm／secの条件で測定した。
(5)摩耗量 組成物を前記成形機で内径２０mm、外径２５．７mm、深
さ１７mmの円筒形の成形片に成形し、スラスト型摩擦摩
耗試験機（東洋精機製作所製）で相手材S45C、面圧２kg
／cm2、線速度６０cm／secの条件で摩耗させ走行距離50
0kmでの摩耗量(mm)を測定した。
さ１７mmの円筒形の成形片に成形し、スラスト型摩擦摩
耗試験機（東洋精機製作所製）で相手材S45C、面圧２kg
／cm2、線速度６０cm／secの条件で摩耗させ走行距離50
0kmでの摩耗量(mm)を測定した。
実施例１〜１２ ポリオキシメチレン樹脂コポリマー〔テナツク−C7510
（メルトインデツクス３０ｇ／１０分）；旭化成(株)登
録商標〕粉砕品、導電性カーボンブラツク、エポキシ化
合物、有機リン化合物及び長鎖アルコール又は長鎖アル
コールのプロピレンオキシド付加物を、第１〜３表に示
す配合割合でヘンシエルミキサーを用い混合したのち、
シリンダー温度を190℃に設定した３０mmφ二軸押し出
し機でスクリユウ回転数150rpmで混練してペレツト化し
た。このペレツトのST値、Ra値（前記）を測定し、また
成形機で試験片を成形し曲げ弾性率、表面電気抵抗、摩
擦係数、摩耗量を測定した。その結果を第１〜３表に示
す。
（メルトインデツクス３０ｇ／１０分）；旭化成(株)登
録商標〕粉砕品、導電性カーボンブラツク、エポキシ化
合物、有機リン化合物及び長鎖アルコール又は長鎖アル
コールのプロピレンオキシド付加物を、第１〜３表に示
す配合割合でヘンシエルミキサーを用い混合したのち、
シリンダー温度を190℃に設定した３０mmφ二軸押し出
し機でスクリユウ回転数150rpmで混練してペレツト化し
た。このペレツトのST値、Ra値（前記）を測定し、また
成形機で試験片を成形し曲げ弾性率、表面電気抵抗、摩
擦係数、摩耗量を測定した。その結果を第１〜３表に示
す。
比較例１〜１２ ポリオキシメチレン樹脂〔テナツク−C7510（コポリマ
ー、メルトインデツクス３０ｇ／１０分）又はテナツク
7010（ホモポリマー、メルトインデツクス３０ｇ／１０
分）；旭化成(株)登録商標〕粉砕品、導電性カーボンブ
ラツク、エポキシ化合物、有機リン化合物、エステル系
潤滑剤、ステアリン酸ジエタノールアミド、低密度ポリ
エチレン、長鎖アルコールを、第４〜６表に示す配合割
合でヘンシエルミキサーを用い混合したのち、シリンダ
ー温度を190℃に設定した３０mmφ二軸押し出し機でス
クリユウ回転数150rpmで混練してペレツト化した。この
ペレツトST値、Ra値（前記）を測定し、また成形機で試
験片を成形し曲げ弾性率、表面電気抵抗、摩擦係数、摩
耗量を測定した。その結果を第４〜６表に示す。
ー、メルトインデツクス３０ｇ／１０分）又はテナツク
7010（ホモポリマー、メルトインデツクス３０ｇ／１０
分）；旭化成(株)登録商標〕粉砕品、導電性カーボンブ
ラツク、エポキシ化合物、有機リン化合物、エステル系
潤滑剤、ステアリン酸ジエタノールアミド、低密度ポリ
エチレン、長鎖アルコールを、第４〜６表に示す配合割
合でヘンシエルミキサーを用い混合したのち、シリンダ
ー温度を190℃に設定した３０mmφ二軸押し出し機でス
クリユウ回転数150rpmで混練してペレツト化した。この
ペレツトST値、Ra値（前記）を測定し、また成形機で試
験片を成形し曲げ弾性率、表面電気抵抗、摩擦係数、摩
耗量を測定した。その結果を第４〜６表に示す。
実施例１３〜１６ ポリオキシメチレン樹脂ホモポリマー〔テナツク7010
（メルトインデツクス３０ｇ／１０分）；旭化成(株)登
録商標〕粉砕品、導電性カーボンブラツク、エポキシ化
合物、有機リン化合物及び長鎖アルコール、長鎖アルコ
ールのプロピレンオキシド付加物を、第７表に示す配合
割合でヘンシエルミキサーを用い混合したのち、シリン
ダー温度を190℃に設定した３０mmφ二軸押し出し機で
スクリユウ回転数150rpmで混練してペレツト化した。こ
のペレツトのST値、Ra値（前記）を測定し、また成形機
で試験片を成形し曲げ弾性率、表面電気抵抗、摩擦係
数、摩耗量を測定した。その結果を第７表に示す。
（メルトインデツクス３０ｇ／１０分）；旭化成(株)登
録商標〕粉砕品、導電性カーボンブラツク、エポキシ化
合物、有機リン化合物及び長鎖アルコール、長鎖アルコ
ールのプロピレンオキシド付加物を、第７表に示す配合
割合でヘンシエルミキサーを用い混合したのち、シリン
ダー温度を190℃に設定した３０mmφ二軸押し出し機で
スクリユウ回転数150rpmで混練してペレツト化した。こ
のペレツトのST値、Ra値（前記）を測定し、また成形機
で試験片を成形し曲げ弾性率、表面電気抵抗、摩擦係
数、摩耗量を測定した。その結果を第７表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:00）
Claims (1)
- 【請求項１】(A)ポリオキシメチレン樹脂、(B)フタル酸
ジブチル吸油量200ml／100ｇ以上の導電性カーボンブラ
ツク、(C)エポキシ化合物、(D)一般式 （式中のＲ，Ｒ′及びＲ″は、それぞれ水素原子、メチ
ル基又はメトキシ基である） で示される有機リン化合物及び(E)炭素数８以上の長鎖
アルコール又はそのプロピレンオキシド付加物から成
り、組成物全重量に基づく含有量が、(B)成分０．５〜
３０重量％、(C)成分０．０５〜１０重量％、(D)成分
０．１〜１０重量％、(E)成分０．５〜１０重量％の範
囲にある帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4644987A JPH0643543B2 (ja) | 1987-02-28 | 1987-02-28 | 帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4644987A JPH0643543B2 (ja) | 1987-02-28 | 1987-02-28 | 帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63213549A JPS63213549A (ja) | 1988-09-06 |
| JPH0643543B2 true JPH0643543B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=12747466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4644987A Expired - Fee Related JPH0643543B2 (ja) | 1987-02-28 | 1987-02-28 | 帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643543B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6031039A (en) * | 1996-09-18 | 2000-02-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Anti-static composition |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6054811B2 (ja) * | 2013-06-03 | 2016-12-27 | 旭化成株式会社 | 導電性ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体 |
-
1987
- 1987-02-28 JP JP4644987A patent/JPH0643543B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6031039A (en) * | 1996-09-18 | 2000-02-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Anti-static composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63213549A (ja) | 1988-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4828755A (en) | Conductive polyacetal composition exhibiting improved flexibility and toughness | |
| EP0008131B1 (en) | Poly(ethylene oxide) compositions | |
| EP0453218B1 (en) | Conductive polyoxymethylene resin composition | |
| US20120244365A1 (en) | Halogen-Free, Flame Retardant Compositions | |
| KR100334159B1 (ko) | 난연성 폴리프로필렌 수지조성물 | |
| JP2928823B2 (ja) | ポリオキシメチレン組成物 | |
| JPH0643543B2 (ja) | 帯電防止性ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| JPH0521937B2 (ja) | ||
| CN112920588A (zh) | 一种用于卫星天线的低介电常数和低介电损耗的pc/paek合金及其制备方法 | |
| JP7535072B2 (ja) | 樹脂組成物、樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法 | |
| JPH0380819B2 (ja) | ||
| WO1998039387A1 (en) | Polyacetal resin composition | |
| JPS60104152A (ja) | アセタ−ル樹脂組成物 | |
| JPH0711101A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| CN117561305A (zh) | 聚缩醛树脂组合物 | |
| KR20230099086A (ko) | 유리섬유 강화 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| CN113292812A (zh) | 导电性树脂组合物、树脂成型体和制品 | |
| JP2879150B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JP3086291B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP2654695B2 (ja) | 優れた熱安定性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JP2882826B2 (ja) | 高摺動性ポリオキシメチレン系樹脂材料 | |
| JP4744677B2 (ja) | 導電性ポリアセタール樹脂組成物 | |
| CA1185726A (en) | Impact strength improved polyphenylene ether resin compositions | |
| JPH10306198A (ja) | フェノール樹脂成形材料 | |
| EP4541851A1 (en) | Polyacetal resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |