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JPH0665626B2 - Carbon-containing refractory - Google Patents
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JPH0665626B2 - Carbon-containing refractory - Google Patents

Carbon-containing refractory

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JPH0665626B2
JPH0665626B2 JP2135493A JP13549390A JPH0665626B2 JP H0665626 B2 JPH0665626 B2 JP H0665626B2 JP 2135493 A JP2135493 A JP 2135493A JP 13549390 A JP13549390 A JP 13549390A JP H0665626 B2 JPH0665626 B2 JP H0665626B2
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晃 松尾
茂樹 内田
直行 伊達
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は炭素含有耐火物に関し、更に詳細には黒鉛原料
として新規な黒鉛/カーボン繊維複合材料の練り土を使
用した炭素含有耐火物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a carbon-containing refractory material, and more particularly to a carbon-containing refractory material using a new graphite / carbon fiber composite material dough as a graphite raw material.

[従来の技術] 炭素含有耐火物は耐火性無機酸化物よりなる骨材、黒
鉛、適宜金属粉末等からなるものであり、耐火物として
種々の用途に使用されている。例えば金属精錬炉等の内
張り材としては塩基性耐火骨材を主体としたものが、ま
た、混銑車等の内張り材としては非塩基性耐火骨材を主
体としたものが使用されている。
[Prior Art] Carbon-containing refractory is composed of an aggregate made of refractory inorganic oxide, graphite, metal powder, etc., and is used as a refractory for various purposes. For example, a lining material for a metal refining furnace or the like is mainly composed of a basic refractory aggregate, and a lining material for a hot metal wheel or the like is mainly composed of a non-basic refractory aggregate.

これらの炭素含有耐火物の黒鉛原料としては従来鱗状黒
鉛等の天然黒鉛が広く一般に使用されていた。
Conventionally, natural graphite such as scaly graphite has been widely used as a graphite raw material for these carbon-containing refractories.

また、カーボン繊維を含む炭素含有耐火物として例えば
特開昭59−207871号公報には、マグネシアクリンカー5
0〜90重量%と鱗状黒鉛50〜10重量%の混合物1
00重量部に対して金属マグネシウム粉末0.5〜10
重量部及び長さ1〜70mm、直径3〜100μmのカー
ボン繊維を0.1〜10重量部添加してなるマグネシア
・カーボンれんがが開示されている。
Further, as a carbon-containing refractory material containing carbon fibers, for example, JP-A-59-207871 discloses magnesia clinker 5.
Mixture 1 of 0 to 90% by weight and scaly graphite 50 to 10% by weight
Metal magnesium powder 0.5 to 10 parts by weight
Disclosed is a magnesia carbon brick obtained by adding 0.1 to 10 parts by weight of carbon fiber having a weight part and a length of 1 to 70 mm and a diameter of 3 to 100 μm.

[発明が解決しようとする課題] しかし、特開昭59−207871号公報に記載されているマグ
ネシア・カーボンれんがにおいてはカーボン繊維の分散
方法としてマグネシアクリンカーの微粉・鱗状黒鉛、金
属マグネシウム、カーボン繊維を一緒にしてヘンシェル
ミキサーで混合し、しかる後ニーダーで粗中粒を入れて
混合しているために、ヘンシェルミキサー中で繊維の破
砕及びファイバーボール化が起こり、また、ニーダーで
完全な破砕に至り、カーボン繊維はずたずたに寸断さ
れ、繊維の用をなさなくなる。これは主としてマグネシ
ウム粒が繊維を切断するからである。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in the magnesia-carbon brick described in JP-A-59-207871, as a method of dispersing carbon fibers, fine powder of magnesia clinker, scaly graphite, metallic magnesium, and carbon fibers are used. Since they are mixed together in a Henschel mixer and then mixed with coarse kneaders in a kneader, the fibers are crushed and fiberized in the Henschel mixer, and the kneader leads to complete crushing. The carbon fibers are shredded and become useless. This is mainly because the magnesium particles cut the fibers.

従って、本発明は予めカーボン繊維を黒鉛に複合した黒
鉛/カーボン繊維複合材料の練り土(以下、C/Cコン
ポジットと記載する)を炭素含有耐火物の黒鉛原料とし
て使用する新規な炭素含有耐火物を提供することにあ
る。
Therefore, the present invention is a novel carbon-containing refractory material in which the graphite / carbon fiber composite material kneaded clay (hereinafter referred to as C / C composite) in which carbon fibers are composited into graphite is used as a graphite-containing refractory material. To provide.

[課題を解決するための手段] 即ち、本発明は、黒鉛配合の炭素含有耐火物において、
黒鉛原料として、黒鉛マトリックス100重量部に対し
て1〜80重量部の平均径3〜30μm、長さ0.1〜
100mmのカーボン繊維と、粘度0.1パスカル・秒
以下の液体とを前記カーボン繊維/液体体積比1/(1
00以上)で剪断力付与下で混合して液体中にカーボン
繊維を均一に分散させ、得られた分散体に前記黒鉛マト
リックスを添加して更に混合することにより得られた、
前記カーボン繊維が前記黒鉛マトリックス中にランダム
に分散してなる黒鉛/カーボン繊維複合材料の練り土を
使用することを特徴とする炭素含有耐火物に係る。
[Means for Solving the Problem] That is, the present invention relates to a carbon-containing refractory containing graphite,
As a graphite raw material, an average diameter of 3 to 30 μm and a length of 0.1 to 80 parts by weight relative to 100 parts by weight of a graphite matrix are used.
The carbon fiber / liquid volume ratio 1 / (1
00 or more), the carbon fibers are uniformly dispersed in the liquid by mixing under a shearing force, and the graphite matrix is added to the obtained dispersion and further mixed.
The carbon-containing refractory material is characterized by using a clay of graphite / carbon fiber composite material in which the carbon fibers are randomly dispersed in the graphite matrix.

[作用] 本発明の炭素含有耐火物は黒鉛原料としてC/Cコンポ
ジットの練り土を使用するところに特徴がある。
[Function] The carbon-containing refractory material of the present invention is characterized in that the C / C composite dough is used as the graphite raw material.

本発明に使用するC/Cコンポジットの練り土に用いる
カーボン繊維は平均径3〜30μm、長さ0.1〜10
0mmの寸法を有するものである。
The carbon fibers used in the C / C composite dough used in the present invention have an average diameter of 3 to 30 μm and a length of 0.1 to 10 μm.
It has a size of 0 mm.

また、前記C/Cコンポジットの練り土に使用できる黒
鉛は天然黒鉛または人造黒鉛のいずれでもよく、例えば
鱗状黒鉛、土状黒鉛、カーボンブラッツ、熱分解炭素等
を挙げることができる。使用する黒鉛の粒径は任意のも
のでよい。
The graphite that can be used for the C / C composite dough may be either natural graphite or artificial graphite, and examples thereof include scaly graphite, earth graphite, carbon bratz, and pyrolytic carbon. The particle size of the graphite used may be arbitrary.

前記C/Cコンポジットの練り土は上記黒鉛をマトリッ
クスとし、この黒鉛100重量部当たり1〜80重量部
のカーボン繊維がマトリックス中にランダムに分散され
た状態のものである。カーボン繊維の添加配合量が1重
量部未満であると繊維添加の効果が現れないために好ま
しくなく、また、80重量部を超えると繊維どうしの重
なりが増え、剥離を起こし易くなるために好ましくな
い。
The C / C composite dough has the above-mentioned graphite as a matrix, and 1 to 80 parts by weight of carbon fibers per 100 parts by weight of the graphite are randomly dispersed in the matrix. If the amount of carbon fiber added is less than 1 part by weight, the effect of fiber addition does not appear, and if it exceeds 80 parts by weight, it is not preferable because the amount of overlapping of fibers increases and peeling easily occurs. .

なお、C/Cコンポジットの練り土は界面結合を強化す
る目的で金属シリコンを含有することもできる。金属シ
リコンの添加配合量は黒鉛100重量部当たり1〜10
重量部の範囲内である。金属シリコンの添加配合量が1
重量部未満では添加効果がないために好ましくなく、1
0重量部を超えると金属シリコンと繊維との化合物が大
きくなり、繊維を切断するために好ましくない。
The C / C composite dough may contain metallic silicon for the purpose of strengthening interfacial bonding. The addition amount of metallic silicon is 1 to 10 per 100 parts by weight of graphite.
Within the range of parts by weight. Addition amount of metallic silicon is 1
If it is less than 1 part by weight, it is not preferable because it has no effect of addition.
If it exceeds 0 parts by weight, the compound of the metallic silicon and the fiber becomes large, and the fiber is cut, which is not preferable.

次に、C/Cコンポジットの練り土の製造方法を説明す
る。
Next, a method for producing a C / C composite dough will be described.

まず、黒鉛100重量部当たり1〜80重量部の上述の
ようなカーボン繊維と、粘度0.1パスカル・秒以下の
液体とを前記繊維/液体体積比1/(100以上)で剪
断力付与下で混合して液体中にカーボン繊維を均一に分
散させる。
First, 1 to 80 parts by weight of carbon fiber as described above per 100 parts by weight of graphite, and a liquid having a viscosity of 0.1 Pascal · sec or less are applied with a shearing force at the fiber / liquid volume ratio 1 / (100 or more). To uniformly disperse the carbon fibers in the liquid.

なお、使用するカーボン繊維が短繊維としてそのまま使
用できる場合には必要ないが、チョップドストランド状
やファイバーボール状になっている場合にはカーボン繊
維は解繊処理を施した後に使用する必要がある。解繊処
理は慣用の解繊機、ハイスピードミキサー等を使用して
行うことができる。
It is not necessary when the carbon fiber to be used can be used as it is as a short fiber, but when it is in the form of chopped strand or fiber ball, it is necessary to use the carbon fiber after defibrating treatment. The defibration treatment can be performed using a conventional defibration machine, a high speed mixer or the like.

この分散操作に使用する0.1パスカル・秒以下の粘度
をもつ液体としては例えば水、アルコール、エーテル、
アセトンあるいはこれらで希釈して粘度を下げたフェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。これ
らの液体の使用量はカーボン繊維/液体体積比1/(1
00以上)である。該液体の量がカーボン繊維/液体体
積比が1/(100未満)であると液体の剪断力が効果
的に働かないために好ましくない。
Examples of the liquid having a viscosity of 0.1 Pascal · second or less used in this dispersion operation include water, alcohol, ether,
Acetone or a phenol resin, an epoxy resin or the like whose viscosity is reduced by diluting with acetone can be used. The amount of these liquids used is the carbon fiber / liquid volume ratio 1 / (1
00 or more). When the volume ratio of the liquid is a carbon fiber / liquid volume ratio of 1 / (less than 100), the shearing force of the liquid does not work effectively, which is not preferable.

分散操作はカーボン繊維と液体よりなる混合物に剪断力
を付与することにより行うことができる。この剪断力を
付与する操作には例えばオムニミキサー等を使用するこ
とができる。オムニミキサーの中に上記混合物を装填し
て剪断力付与下で処理することにより、カーボン繊維を
液体中に均一に分散させることができる。
The dispersing operation can be carried out by applying a shearing force to the mixture of carbon fibers and liquid. An omni mixer or the like can be used for the operation of applying the shearing force. The carbon fiber can be uniformly dispersed in the liquid by loading the mixture into an omni-mixer and treating the mixture under shearing force.

次に、上述のようにして得られた分散体に上記黒鉛10
0重量部を添加して更に混合して混合物を得る。この操
作は分散操作に引き続きオムニミキサー中で行うことが
できる。なお、黒鉛を添加する前に分散体に少量の界面
活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤としては
例えば発泡性の少ない石鹸類や分散剤等を使用すること
が好ましい。この操作により黒鉛中にカーボン繊維をラ
ンダムに分散させることができる。
Next, the above-obtained graphite 10 was added to the dispersion obtained as described above.
0 part by weight is added and further mixed to obtain a mixture. This operation can be carried out in an omni mixer subsequent to the dispersing operation. Note that it is preferable to add a small amount of a surfactant to the dispersion before adding graphite. As the surfactant, it is preferable to use soaps or dispersants having a low foaming property. By this operation, carbon fibers can be randomly dispersed in graphite.

次に、得られた混合物から液体分を過等の操作及び/
または150〜200℃程度の温度で乾燥することによ
り除去し、本発明のC/Cコンポジットの練り土を得る
ことができる。
Next, the liquid content is removed from the resulting mixture and / or
Alternatively, it can be removed by drying at a temperature of about 150 to 200 ° C. to obtain the C / C composite dough of the present invention.

本発明の炭素含有耐火物は上述のようなC/Cコンポジ
ットの練り土を黒鉛原料として使用するものであるが、
その添加配合量は通常の黒鉛の添加配合量でよく、例え
ば耐火原料95〜60重量%とC/Cコンポジットの練
り土5〜40重量%程度を配合すればよい。
The carbon-containing refractory of the present invention uses the above-mentioned C / C composite dough as a graphite raw material.
The addition amount thereof may be an ordinary addition amount of graphite, for example, about 95 to 60% by weight of the refractory raw material and about 5 to 40% by weight of the C / C composite dough.

なお、C/Cコンポジットの練り土を耐火原料と混合す
る前にC/Cコンポジットの練り土にバインダーをコー
ティングすることが好ましい。
It is preferable to coat the C / C composite dough with a binder before mixing the C / C composite dough with the refractory material.

C/Cコンポジットの練り土へのバインダーのコーティ
ングは下記の方法で行うことができる。
Coating of the C / C composite dough with a binder can be performed by the following method.

まず、上記のようにして得られたC/Cコンポジットの
練り土を混合型ミキサーに入れ、次に、アルコール等の
希釈剤で希釈したバインダー例えばフェノール樹脂等を
添加して混合した後、自然乾燥により希釈剤を除去する
ことにより行うことができる。
First, the C / C composite dough obtained as described above is put into a mixing type mixer, and then a binder diluted with a diluent such as alcohol such as a phenol resin is added and mixed, and then naturally dried. Can be carried out by removing the diluent.

また、C/Cコンポジットに金属シリコン等を添加する
場合には希釈したバインダーと同時に添加することがで
きる。
When metallic silicon or the like is added to the C / C composite, it can be added simultaneously with the diluted binder.

また、耐火原料とC/Cコンポジットの練り土の混合に
はV型ミキサー等のソフトな混合が可能なミキサーを使
用することが好ましい。例えばニーダーミキサーを使用
すると、繊維が主に耐火原料によってバラバラに切断さ
れて跡形もなくなってしまうために好ましくなく、ま
た、ハイスピードミキサーを使用すると黒鉛中に分散し
ているカーボン繊維がファイバーボールを形成するため
に好ましくない。
Further, for mixing the refractory raw material and the C / C composite dough, it is preferable to use a mixer capable of soft mixing such as a V-type mixer. For example, using a kneader mixer is not preferable because the fibers are mainly cut into pieces by the refractory raw material and lose their traces.When using a high speed mixer, the carbon fibers dispersed in the graphite form fiber balls. Not preferred to form.

また、本発明の炭素含有耐火物に使用する耐火原料は特
に限定されるものではなく、塩基性耐火原料から非塩基
性耐火原料までの慣用の耐火原料を全て使用することが
できる。
Further, the refractory raw material used for the carbon-containing refractory of the present invention is not particularly limited, and all conventional refractory raw materials from basic refractory raw materials to non-basic refractory raw materials can be used.

更に、本発明の炭素含有耐火物には、炭素の酸化防止剤
として慣用の金属粉末、金属窒化物、金属硼化物等を適
宜添加することもできる。
Furthermore, to the carbon-containing refractory material of the present invention, a metal powder, a metal nitride, a metal boride, or the like which is commonly used as a carbon antioxidant can be appropriately added.

[実施例] 以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。[Examples] The present invention will be further described with reference to Examples.

実施例 以下の第1表に記載する配合割合にて、本発明の炭素含
有耐火物に使用するC/Cコンポジットの練り土を作製
した。
Example A C / C composite dough for use in the carbon-containing refractory material of the present invention was prepared in the mixing ratios shown in Table 1 below.

まず、解繊処理を施した所定量のカーボン繊維と水6
(カーボン繊維の体積の約1000倍)のをオムニミキ
サーに装填し、回転数6Hzの条件下で処理して水中に
カーボン繊維を均一に分散させた。
First, a certain amount of defibrated carbon fiber and water 6
(About 1000 times the volume of carbon fiber) was loaded into an omni mixer and treated under the condition of a rotation speed of 6 Hz to uniformly disperse the carbon fiber in water.

次に、得られた分散体に界面活性剤としてMiranolHM
を1mlとシリコン油数滴とを添加した後、所定量の黒鉛
原料を添加し、更に、回転数6Hzの条件下で処理する
ことにより黒鉛中にカーボン繊維をランダムに分散させ
た分散体を得た。
Next, the obtained dispersion was mixed with Miranol HM as a surfactant.
1 ml and a few drops of silicone oil were added, a predetermined amount of graphite raw material was added, and the mixture was further treated at a rotation speed of 6 Hz to obtain a dispersion in which carbon fibers were randomly dispersed in graphite. It was

次に、過により分散体から水を除去し、150℃の温
度で5時間乾燥することにより本発明のC/Cコンポジ
ットの練り土を得た。
Next, water was removed from the dispersion by filtration, and the dispersion was dried at a temperature of 150 ° C. for 5 hours to obtain a C / C composite dough of the present invention.

なお、第1表に示す黒鉛1は鱗片状の天然黒鉛であり、
黒鉛2は人造黒鉛である。また、カーボン繊維1は平均
径7μm、長さ約12mmのものであり、カーボン繊維2
は平均径18μm、長さ約10mmのものである。
The graphite 1 shown in Table 1 is a flake-shaped natural graphite,
Graphite 2 is artificial graphite. The carbon fiber 1 has an average diameter of 7 μm and a length of about 12 mm.
Has an average diameter of 18 μm and a length of about 10 mm.

次に、得られたC/Cコンポジットの練り土にアルコー
ル:フェノール樹脂重量比=2:1のバインダーを黒鉛
原料100重量部に対してフェノール樹脂換算量で6重
量部添加し、無加圧のニーダーミキサーにて混合し、次
に、20℃で24時間自然乾燥させることによりアルコ
ールを除去した。なお、この工程中に希釈フェノール樹
脂と共に金属シリコンを適宜添加できる。
Next, 6 parts by weight of the binder of alcohol: phenol resin weight ratio = 2: 1 was added to the obtained C / C composite dough in an amount of phenol resin equivalent to 100 parts by weight of the graphite raw material, and no pressure was applied. The alcohol was removed by mixing in a kneader mixer and then air drying at 20 ° C. for 24 hours. Incidentally, metallic silicon can be appropriately added together with the diluted phenol resin during this step.

次に、上記のようにして得られたC/Cコンポジット2
0重量部と、予めバインダーで処理した耐火原料(マグ
ネシア)80重量部とをV型ミキサーでソフトに混合
し、その際に酸化防止剤として金属アルミニウムを2重
量部添加して本発明の炭素含有耐火物を得た。
Next, the C / C composite 2 obtained as described above
0 parts by weight and 80 parts by weight of refractory raw material (magnesia) previously treated with a binder were mixed softly with a V-type mixer, and at that time, 2 parts by weight of aluminum metal was added as an antioxidant to contain carbon of the present invention. I got a refractory.

得られた炭素含有耐火物の特性値を第1表に併記する。The characteristic values of the obtained carbon-containing refractory are also shown in Table 1.

[発明の効果] 本発明の炭素含有耐火物は黒鉛原料としてC/Cコンポ
ジットの練り土を使用しているために、炭素含有耐火物
中にカーボン繊維を良好な状態で分散させることができ
る。
[Advantages of the Invention] Since the carbon-containing refractory of the present invention uses the C / C composite dough as a graphite raw material, the carbon fibers can be dispersed in the carbon-containing refractory in a good state.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】黒鉛配合の炭素含有耐火物において、黒鉛
原料として、黒鉛マトリックス100重量部に対して1
〜80重量部の平均径3〜30μm、長さ0.1〜10
0mmのカーボン繊維と、粘度0.1パスカル・秒以下
の液体とを前記カーボン繊維/液体体積比1/(100
以上)で剪断力付与下で混合して液体中にカーボン繊維
を均一に分散させ、得られた分散体に前記黒鉛マトリッ
クスを添加して更に混合することにより得られた、前記
カーボン繊維が前記黒鉛マトリックス中にランダムに分
散してなる黒鉛/カーボン繊維複合材料の練り土を使用
することを特徴とする炭素含有耐火物。
1. In a carbon-containing refractory material containing graphite, 1 is used as a graphite raw material per 100 parts by weight of a graphite matrix.
-80 parts by weight average diameter 3 to 30 μm, length 0.1 to 10
A carbon fiber of 0 mm and a liquid having a viscosity of 0.1 Pascal · sec or less are added to the carbon fiber / liquid volume ratio 1 / (100
The above), the carbon fibers are uniformly dispersed in the liquid by mixing under the application of shearing force, the graphite matrix is added to the obtained dispersion, and the carbon fibers are obtained by further mixing. A carbon-containing refractory characterized by using a clay / graphite / carbon fiber composite dough which is randomly dispersed in a matrix.
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JPS6272565A (en) * 1985-09-25 1987-04-03 昭和電工株式会社 Carbonaceous heat-resistant stress member
JPS6340765A (en) * 1986-08-06 1988-02-22 昭和電工株式会社 Isotropic carbon material

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