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JPH066619B2 - Epoxy resin composition - Google Patents
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JPH066619B2 - Epoxy resin composition - Google Patents

Epoxy resin composition

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JPH066619B2
JPH066619B2 JP19516890A JP19516890A JPH066619B2 JP H066619 B2 JPH066619 B2 JP H066619B2 JP 19516890 A JP19516890 A JP 19516890A JP 19516890 A JP19516890 A JP 19516890A JP H066619 B2 JPH066619 B2 JP H066619B2
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JP
Japan
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epoxy resin
resin
resin composition
silicone
aminosilicone
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正之 教学
孝史 坂本
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Matsushita Electric Works Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、封止用樹脂組成物に関するものである。さ
らに詳しくは、この発明は、低応力性を有するととも
に、高Tg、高強度な半導体装置等の封止用のエポキシ
樹脂組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition for encapsulation. More specifically, the present invention relates to an epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor device or the like which has low stress and high Tg and high strength.

(従来の技術) 従来より、ダイオード、トランジスター、集積回路など
の電気・電子部品や半導体装置等の封止方法として、た
とえばエポキシ樹脂やシリコン樹脂などによる樹脂封止
方法や、ガラス、金属、セラミックスなどを用いたハー
メチックシール法が採用されてきているが、近年では、
信頼性の向上とともに大量生産やコストの面でメリット
のあるエポキシ樹脂を用いた低圧トランスファー成形に
よる樹脂封止が主流を占めている。
(Prior Art) Conventionally, as a sealing method for electric / electronic parts such as diodes, transistors, integrated circuits, and semiconductor devices, resin sealing methods such as epoxy resin or silicon resin, glass, metal, ceramics, etc. The hermetic sealing method using has been adopted, but in recent years,
The mainstream is resin encapsulation by low-pressure transfer molding using epoxy resin, which has advantages in terms of mass production and cost as well as improved reliability.

このエポキシ樹脂を用いる封止法においては、オルソク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂を樹脂成分とし、か
つ、フェノールノボラック型樹脂を硬化剤成分とする組
成物からなる成形材料が最も一般的に使用されている。
In this encapsulation method using an epoxy resin, a molding material composed of a composition containing an orthocresol novolac type epoxy resin as a resin component and a phenol novolac type resin as a curing agent component is most commonly used.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら、IC、LSI、VLSIなどの電子部品
や半導体装置等の高密度化、高集積化、デバイスの大型
フラット化にともなうモールド樹脂の薄肉化によりこれ
までのエポキシ樹脂組成物では必ずしも満足に対応する
ことができなくなっている。
(Problems to be Solved by the Invention) However, due to the thinning of the mold resin accompanying the high density and high integration of electronic parts such as IC, LSI, and VLSI and semiconductor devices, and the flattening of devices, the conventional epoxy The resin composition cannot always satisfy the requirement.

たとえば、温度変化にともなうIC基板、リードフレー
ムと硬化成形物との熱膨張係数の差に起因する応力の顕
在化によって、ICアルミ配線のスライド、ボンディン
グ金線の断線、IC界面と封止硬化物の剥離、封止硬化
物のクラック発生等の問題が生じている。
For example, due to the manifestation of the stress caused by the difference in the thermal expansion coefficient between the IC substrate, the lead frame and the cured molded product due to the temperature change, the slide of the IC aluminum wiring, the breaking of the bonding gold wire, the IC interface and the cured cured product. And peeling of the cured product and cracks of the cured cured product have occurred.

これらの問題に対処するための方法として、封止樹脂硬
化物の低応力化が挙げられるが、単に、硬化物を低弾性
率化するだけでは、同時にガラス転移点(Tg)を低下
し、これに起因する応力が生じてしまう。また同時に機
械的強度も低下せざるを得ない これらの低弾性率化(低応力化)と高Tg化という相反
する特性要求を両立して満たすための手段として、エポ
キシ樹脂硬化物マトリックス中に、ゴム状低弾性微粒子
を均一分散させる、いわゆる樹脂のハイブリッド化が提
案され、広く採用されるに至っている。
As a method for coping with these problems, lowering the stress of the cured product of the encapsulating resin can be mentioned, but simply lowering the elastic modulus of the cured product simultaneously lowers the glass transition point (Tg), Will cause stress. At the same time, the mechanical strength must be reduced, and as a means for satisfying the contradictory characteristic requirements of lowering the elastic modulus (lowering stress) and higher Tg, the epoxy resin cured product matrix is A so-called resin hybrid, in which rubber-like low-elasticity fine particles are uniformly dispersed, has been proposed and has been widely adopted.

たとえば具体的にはシリコンゴム粉末、エポキシ樹脂と
反応し得る官能基を有するオルガノポリシロキサンオイ
ルを、樹脂と充填材混練時に添加する方法である。
For example, specifically, it is a method of adding a silicone rubber powder and an organopolysiloxane oil having a functional group capable of reacting with an epoxy resin at the time of kneading the resin and the filler.

しかしながら、この方法は、相溶性という見地から粒子
の均一分散性に難点があり、おのずとその添加量には限
界があるため、所望の高Tg、かつ、低弾性率硬化体を
得るには至っていない。また、この場合、オルガノポリ
シロキサンにより形成される、いわゆるドメイン粒径も
非常に大きくなり、封止体とした場合に分離等を生じて
しまい、封止ICとして種々の難点が生じる。
However, this method has a problem in uniform dispersibility of particles from the viewpoint of compatibility, and naturally the amount added is limited, so that a desired high Tg and low elastic modulus cured product has not been obtained. . Further, in this case, the so-called domain particle size formed by the organopolysiloxane also becomes very large, which causes separation and the like when used as a sealing body, which causes various problems as a sealing IC.

この発明は、このような事情に鑑みてなされたものであ
り、従来の封止用エポキシ樹脂の欠点を改善し、低応力
性を向上させ、高Tg、高強度化を図ることのできる新
しい封止用のエポキシ樹脂組成物を提供することを目的
としている。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a new encapsulation capable of improving the defects of the conventional encapsulating epoxy resin, improving the low stress property, and increasing the Tg and the strength. The purpose is to provide an epoxy resin composition for stopping.

(課題を解決するための手段) この発明は、上記の課題を解決するものとして、次の成
分、 (A)アミノシリコーンを付加したエポキシ樹脂に、ビ
ニルシリコーンを過酸化物によりラジカル付加重合させ
たエポキシ樹脂、 (B)硬化剤 (C)硬化促進剤 (D)無機充填材 を配合してなることを特徴とする封止用エポキシ樹脂組
成物を提供する。
(Means for Solving the Problems) In order to solve the above-mentioned problems, the present invention was obtained by radical-adding polymerization of vinyl silicone with a peroxide to an epoxy resin to which (A) an amino silicone was added. There is provided an epoxy resin composition for encapsulation, which comprises an epoxy resin, (B) a curing agent, (C) a curing accelerator, and (D) an inorganic filler.

この組成物における(A)成分のためのアミノシリコー
ンを付加したエポキシ樹脂としては、従来公知のオルソ
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
A型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等
の適宜なものを用いることができ、より好ましくは、オ
ルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を用いること
ができる。
As the epoxy resin to which the aminosilicone is added for the component (A) in this composition, an appropriate one such as a conventionally known orthocresol novolac type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, or bisphenol F type epoxy resin is used. And more preferably an orthocresol novolac type epoxy resin can be used.

これらのエポキシ樹脂に付加するアミノシリコーンは、
分子中にアミノ基を導入して変性したオリガノポリシロ
キサン等として示されるものであり、そのアミノ基当量
も、たとえば300〜3,000程度の広範囲のものとすること
ができる。
Amino silicone added to these epoxy resins is
It is shown as an organopolysiloxane or the like modified by introducing an amino group into the molecule, and the amino group equivalent can be in a wide range of, for example, about 300 to 3,000.

このアミノシシリコーンを付加したエポキシ樹脂単独で
は、封止樹脂の強度低下が大きく、強度を維持しようと
すると、所望の低応力性が得られない。
When the epoxy resin added with this aminosisilicone is used alone, the strength of the encapsulating resin is largely reduced, and if the strength is to be maintained, the desired low stress property cannot be obtained.

一方、この発明の成分(A)において用いるビニルシリ
コーンをエポキシ樹脂にラジカル付加させただけのもの
の場合には、相溶性の点からシリコーンドメイン粒径が
非常に大きく、低応力化効果が低減し、かつ、マトリッ
クスとの密着性が劣るため機械的強度を低下させてしま
う。ポリエーテル変性シリコーンなどの各種相溶化剤を
用いることによりドメイン径を小さくし、かつ、マトリ
ックスとの密着性を向上させることも可能であるが、こ
の場合には、ドメインとマトリックスとの間に化学的結
合を持たないため、機械強度の低下防止効果には限界が
ある。
On the other hand, in the case where the vinyl silicone used in the component (A) of the present invention is only radically added to the epoxy resin, the particle size of the silicone domain is very large from the viewpoint of compatibility, and the effect of reducing stress is reduced. Moreover, since the adhesion to the matrix is poor, the mechanical strength is reduced. It is possible to reduce the domain diameter and improve the adhesion to the matrix by using various compatibilizers such as polyether-modified silicone. In this case, in this case, the chemical property between the domain and the matrix is reduced. Since it does not have a mechanical bond, there is a limit to the effect of preventing reduction in mechanical strength.

また、ポリエーテルシリコーンなどの相溶化剤は吸湿性
が高く、耐吸湿クラック性という観点からは不利であ
る。
Further, a compatibilizing agent such as polyether silicone has high hygroscopicity, which is disadvantageous from the viewpoint of resistance to moisture absorption cracking.

しかしながら、この発明の成分(A)により、以上の問
題が解決される。すなわち、アミノシリコーン付加エポ
キシ樹脂が相溶化剤としての性格を有し、ビニルシリコ
ーンラジカル付加重合物のドメイン径が小さくなり、ド
メインとマトリックスとの間の化学的結合、すなわちビ
ニル基相互の付加とともに生じるアミノシリコーンのメ
チル基等とビニル基との反応によって生成される結合の
ために、機械的強度低下が小さい低応力化が図られる。
架橋構造としてからみ合い、特有の効果を奏するものと
考えられる。この場合のビニルシリコーンも、ビニル基
を持つオルガノポリシロキサン等からなるものである。
However, the above problems are solved by the component (A) of the present invention. That is, the aminosilicone-added epoxy resin has the property as a compatibilizer, the domain diameter of the vinylsilicone radical addition polymer is reduced, and it occurs with the chemical bond between the domain and the matrix, that is, with the addition of vinyl groups to each other. Due to the bond formed by the reaction between the methyl group and the like of the aminosilicone and the vinyl group, the reduction in mechanical strength and the reduction in stress can be achieved.
Entangled as a crosslinked structure, it is considered to have a unique effect. The vinyl silicone in this case is also made of organopolysiloxane having a vinyl group.

成分(A)のシリコーン成分としての重量比は、これら
の観点からみて、通常はアミノシリコーン/ビニルシリ
コーンが1/4〜2/1程度とすることが好ましい。1/4より
小さい場合には相溶化効果が小さくなり、ドメイン粒径
が大きくなってしまう。また、2/1よりも大きいと、ア
ミノシリコーンによる効果が大きくなり、強度低下が大
きくなってしまう。
From these viewpoints, the weight ratio of the component (A) as a silicone component is usually preferably about 1/4 to 2/1 of aminosilicone / vinylsilicone. If it is less than 1/4, the compatibilizing effect becomes small and the domain particle size becomes large. On the other hand, if it is larger than 2/1, the effect of aminosilicone becomes large, resulting in a large decrease in strength.

ビニルシリコーンのラジカル付加重合に使用する過酸化
物としては特にその種類に限定はないが、たとえば、次
(ここでR1,R2は、各々、メチル基、またはフェニル基
を示す) のものを好適に用いることができる。
The type of peroxide used in radical addition polymerization of vinyl silicone is not particularly limited, but for example, the following formula (Wherein R 1 and R 2 each represent a methyl group or a phenyl group) can be preferably used.

成分(B)の硬化剤としてはフェノール樹脂が好ましく
使用され、フェノールノボラック樹脂が具体例として示
される。これに配合する成分(C)の硬化促進剤につい
てもその種類に特段の限定はなく、リン系、3級アミン
系、あるいはイミダゾール系等の効果促進剤を1種もし
くは2種以上用いることができる。
A phenol resin is preferably used as the curing agent of the component (B), and a phenol novolac resin is shown as a specific example. There is no particular limitation on the type of the component (C) curing accelerator to be blended therein, and one or more effect accelerators such as phosphorus-based, tertiary amine-based, or imidazole-based effect accelerators can be used. .

成分(D)の無機充填材についても、シリカ、アルミ
ナ、タルク、水酸化アルミニウム、マグネシア等を適宜
用いることができる。特にシリカが好適である。
Also for the inorganic filler of the component (D), silica, alumina, talc, aluminum hydroxide, magnesia and the like can be appropriately used. Silica is particularly preferable.

もちろん、この発明の樹脂組成物には、上記の(A)
(B)(C)(D)以外にも、さらに適宜な添加剤、た
とえば難燃剤、離型剤等を配合してもよいことはいうま
でもない。
Of course, the resin composition of the present invention has the above (A)
It goes without saying that, in addition to (B), (C) and (D), suitable additives such as flame retardants and release agents may be added.

(作 用) この発明のエポキシ樹脂組成物においては、アミノシリ
コーン付加エポキシ樹脂へのビニルシリコーン付加重合
によるエポキシ樹脂の使用によって、封止材としての諸
特性を維持し、低応力化とともに、高Tg化、高強度化
を実現することができる。
(Operation) In the epoxy resin composition of the present invention, by using an epoxy resin by vinyl silicone addition polymerization to an amino silicone addition epoxy resin, various properties as a sealing material are maintained, stress is reduced, and high Tg is achieved. And high strength can be realized.

(実施例) 以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発明の封止用エ
ポキシ樹脂組成物について説明する。
(Example) Hereinafter, an Example is shown and the epoxy resin composition for closure of this invention is demonstrated still in detail.

実施例1〜3(比較例1〜2) 組成物に配合するエポキシ樹脂として、以下の種類のも
のを調製した。
Examples 1 to 3 (Comparative Examples 1 and 2) The following types of epoxy resins were prepared as the epoxy resin to be added to the composition.

樹脂(a):エポキシ当量195のクレゾールノボラック
型エポキシ樹脂130部に、アミノ基当量2400の末端アミ
ノシリコーン(a−1)7部を140℃の温度においてN
雰囲気下に3時間加熱反応させた。
Resin (a): 130 parts of a cresol novolac type epoxy resin having an epoxy equivalent of 195 and 7 parts of a terminal aminosilicone (a-1) having an amino group equivalent of 2400 at N at a temperature of 140 ° C.
The mixture was heated and reacted in 2 atmospheres for 3 hours.

次いで、当量15,000の末端ビニル変性シリコーン(a−
2)23部とt−ブチルクミルパーオキサイド0.2部を
滴下し、140℃の温度でN雰囲気下1時間加熱反応さ
せて、所定の樹脂とした。
Next, an equivalent weight 15,000 terminal vinyl-modified silicone (a-
2) 23 parts and 0.2 part of t-butylcumyl peroxide were added dropwise, and the mixture was heated and reacted at a temperature of 140 ° C. for 1 hour under N 2 atmosphere to obtain a predetermined resin.

樹脂(b):樹脂(a)においてアミノシリコーン(a
−1)12部、イニルシリコー(a−2)18部を用い
て反応させ、所定の樹脂とした。
Resin (b): Aminosilicone (a
-1) 12 parts and 18 parts of inylsilico (a-2) were reacted to obtain a predetermined resin.

樹脂(c):樹脂(a)において、アミノシリコーン
(a−1)20部、ビニルシリコーン(a−2)10部
を用いて反応させ、所定の樹脂とした。
Resin (c): The resin (a) was reacted with 20 parts of amino silicone (a-1) and 10 parts of vinyl silicone (a-2) to obtain a predetermined resin.

樹脂(d):樹脂(a)において、アミノシリコーン
(a−1)を30部用い、かつビニルシリコーン(a−
2)を加えることなく反応させて所定の樹脂とした。
Resin (d): 30 parts of amino silicone (a-1) in resin (a) and vinyl silicone (a-)
The reaction was carried out without adding 2) to obtain a predetermined resin.

樹脂(e):樹脂(a)において、アミノシリコーン
(a−1)を用いることなく、ビニルシリコーン(a−
2)を30部反応させて所定の樹脂とした。
Resin (e): In the resin (a), vinyl silicone (a-
30 parts of 2) was reacted to obtain a predetermined resin.

以上の樹脂(a)〜(c)を用いてこの発明の樹脂組成
物を調製し、また樹脂(d)〜(e)を用いて比較のた
めの樹脂組成物を調製した。その配合割合を表1に示し
た。
A resin composition of the present invention was prepared using the resins (a) to (c) described above, and a resin composition for comparison was prepared using the resins (d) to (e). The blending ratio is shown in Table 1.

また、各々の樹脂組成物において、曲げ弾性率、曲げ強
度、Tg(ガラス転移点)、線膨張係数を評価した。そ
の結果も表1に示した。
In addition, the flexural modulus, flexural strength, Tg (glass transition point), and coefficient of linear expansion of each resin composition were evaluated. The results are also shown in Table 1.

この発明の実施例1〜6のものは、比較例に比べて低応
力性で、かつ、Tgおよび強度ともに高いことがわか
る。
It can be seen that Examples 1 to 6 of the present invention have lower stress properties and higher Tg and strength than the Comparative Examples.

(発明の効果) 以上詳しく説明した通り、この発明により、低応力性を
図り、他の諸特性を損うことなく、高Tg、高強度の樹
脂封止材が提供される。
(Effects of the Invention) As described in detail above, according to the present invention, a resin encapsulating material having a high Tg and a high strength, which achieves low stress and does not impair other characteristics, is provided.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】次の成分 (A)アミノシリコーンを付加したエポキシ樹脂に、ビ
ニルシリコーンを過酸化物によりラジカル付加重合させ
たエポキシ樹脂、 (B)硬化剤 (C)硬化促進剤 (D)無機充填材 を配合してなることを特徴とする封止用エポキシ樹脂組
成物。
1. An epoxy resin in which vinyl silicone is radical-addition-polymerized with the following components (A) aminosilicone-added epoxy resin, (B) curing agent (C) curing accelerator (D) inorganic An epoxy resin composition for encapsulation, which comprises a filler.
【請求項2】エポキシ樹脂(A)中のアミノシリコーン
とビニルシリコーンとの比を、重量比で1/4〜2/1として
なる請求項(1)記載のエポキシ樹脂組成物。
2. The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the aminosilicone to the vinylsilicone in the epoxy resin (A) is 1/4 to 2/1.
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