JPH0674249B2 - 置換ニトログアニジン類の製造法 - Google Patents
置換ニトログアニジン類の製造法Info
- Publication number
- JPH0674249B2 JPH0674249B2 JP9123790A JP9123790A JPH0674249B2 JP H0674249 B2 JPH0674249 B2 JP H0674249B2 JP 9123790 A JP9123790 A JP 9123790A JP 9123790 A JP9123790 A JP 9123790A JP H0674249 B2 JPH0674249 B2 JP H0674249B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- formula
- reaction
- nitroguanidines
- producing substituted
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は殺虫性を有する置換ニトログアニジン類の新規
な製造法に関する。
な製造法に関する。
従来の技術 本発明による目的物は公知刊行物には未記載の化合物で
ある。本発明者らはさきにこれらの化合物、その製造法
およびこれらの化合物を活性成分とする殺虫剤を内容と
する特許出願を行なった（特願平１−328888号、特開平
３−200768号）。特願平１−328888号（特開平３−2007
68号）には下記の二つの製造法があげられているがいず
れの方法にも欠点がある。これらの欠点をあげるとつぎ
のとおりである。
ある。本発明者らはさきにこれらの化合物、その製造法
およびこれらの化合物を活性成分とする殺虫剤を内容と
する特許出願を行なった（特願平１−328888号、特開平
３−200768号）。特願平１−328888号（特開平３−2007
68号）には下記の二つの製造法があげられているがいず
れの方法にも欠点がある。これらの欠点をあげるとつぎ
のとおりである。
製造法1. 反応式 （式中R1は で表わされる基を示す。） で表わされる反応は悪臭を発するメチルメルカプタンが
副生するという欠点がある。
副生するという欠点がある。
製造法2. 反応式 （式中R1は前記と同じ意味を示す。） で表わされる反応は目的物が低収率でしか得られないと
いう欠点がある。
いう欠点がある。
発明が解決しようとする課題 本発明は悪臭を放つメルカプタン類の副生、あるいは目
的物の低収率という従来方法の欠点を克服し、非常に簡
単な操作で、しかも大量に生産し得る、工業的な実施に
有利な置換ニトログアニジン類の新規な製造法を提供す
るためになされたものである。
的物の低収率という従来方法の欠点を克服し、非常に簡
単な操作で、しかも大量に生産し得る、工業的な実施に
有利な置換ニトログアニジン類の新規な製造法を提供す
るためになされたものである。
課題を解決するための手段 本発明者らは置換ニトログアニジン類の製造法について
鋭意研究の結果、置換２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキ
サヒドロトリアジン化合物の酸による開環反応によっ
て、置換ニトログアニジン類を収率良く製造し得ること
を見出し本発明を完成するに至った。
鋭意研究の結果、置換２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキ
サヒドロトリアジン化合物の酸による開環反応によっ
て、置換ニトログアニジン類を収率良く製造し得ること
を見出し本発明を完成するに至った。
本発明の製造法は下記のようにして実施される。
反応式 （式中Ｒは低級アルキル基または低級アルケニル基を示
し、R1は で表わされる基を示す。） で表わされる反応で示されるとおり、一般式（Ｉ）で表
わされる化合物を酸の存在下に開環することによって、
一般式（II）で表わされる目的生成物を極めて容易に収
率良く得ることができる。一般式（Ｉ）で表わされる化
合物は本発明と同一出願人による特願平２−24199号
（特開平３−218370号）に開示された方法によって容易
に製造することができる。上記の反応における酸として
は塩酸、硫酸等の鉱酸または酢酸、トルエンスルホン酸
等の有機酸が使用できる。通常過剰量が使用されるが、
好ましくは1.5〜10倍モルが適当である。また溶媒とし
ては水、酢酸、メタノール、エタノール等のアルコール
類、ジクロロメタン、ジクロロエチレン等の塩素化炭化
水素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等が
使用でき、単独かまたは適当に混合することにより使用
される。反応温度は20℃からその溶媒の沸騰温度まで任
意に設定できるが、好ましくは40〜110℃の間で行なわ
れる。
し、R1は で表わされる基を示す。） で表わされる反応で示されるとおり、一般式（Ｉ）で表
わされる化合物を酸の存在下に開環することによって、
一般式（II）で表わされる目的生成物を極めて容易に収
率良く得ることができる。一般式（Ｉ）で表わされる化
合物は本発明と同一出願人による特願平２−24199号
（特開平３−218370号）に開示された方法によって容易
に製造することができる。上記の反応における酸として
は塩酸、硫酸等の鉱酸または酢酸、トルエンスルホン酸
等の有機酸が使用できる。通常過剰量が使用されるが、
好ましくは1.5〜10倍モルが適当である。また溶媒とし
ては水、酢酸、メタノール、エタノール等のアルコール
類、ジクロロメタン、ジクロロエチレン等の塩素化炭化
水素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等が
使用でき、単独かまたは適当に混合することにより使用
される。反応温度は20℃からその溶媒の沸騰温度まで任
意に設定できるが、好ましくは40〜110℃の間で行なわ
れる。
次に実施例をあげて本発明の内容を具体的に説明する。
実施例１ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−3,5−ジメ
チル−２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキサヒドロトリア
ジン0.5gを酢酸10mlに溶解し、2Nの塩酸を2ml加え、50
〜60℃で30分間加熱攪拌した。放冷後酢酸を減圧下に留
去し、残渣に重曹水を加え、析出した結晶を濾集し、水
洗し、乾燥して目的物であるＮ−（２−クロロ−５−ピ
リジルメチル）−Ｎ′−メチルニトログアニジン0.33g
を得た。
チル−２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキサヒドロトリア
ジン0.5gを酢酸10mlに溶解し、2Nの塩酸を2ml加え、50
〜60℃で30分間加熱攪拌した。放冷後酢酸を減圧下に留
去し、残渣に重曹水を加え、析出した結晶を濾集し、水
洗し、乾燥して目的物であるＮ−（２−クロロ−５−ピ
リジルメチル）−Ｎ′−メチルニトログアニジン0.33g
を得た。
収率 81％ 融点 157〜158℃ 実施例２ １−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−3,5−ジ
メチル−２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキサヒドロトリ
アジン0.6g、エタノール5mlおよび1Nの硫酸3mlを30分間
加熱還流した。放冷後重曹水で中和し、減圧下にエタノ
ールを留去し、得られた結晶を濾集し、水洗し、乾燥し
て目的物であるＮ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル）−Ｎ′−メチルニトログアニジン0.48gを得た。
メチル−２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキサヒドロトリ
アジン0.6g、エタノール5mlおよび1Nの硫酸3mlを30分間
加熱還流した。放冷後重曹水で中和し、減圧下にエタノ
ールを留去し、得られた結晶を濾集し、水洗し、乾燥し
て目的物であるＮ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル）−Ｎ′−メチルニトログアニジン0.48gを得た。
収率 97％ 融点 169〜170℃ 実施例３ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−3,5−ジメ
チル−２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキサヒドロトリア
ジン0.5gを20％酢酸30mlに溶解し、50〜60℃で30分間加
熱攪拌した。放冷後重曹水を加えて中和し、析出した結
晶を濾集し、水洗し、乾燥して目的物であるＮ−（２−
クロロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ′−メチルニトログ
アニジン0.28gを得た。
チル−２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキサヒドロトリア
ジン0.5gを20％酢酸30mlに溶解し、50〜60℃で30分間加
熱攪拌した。放冷後重曹水を加えて中和し、析出した結
晶を濾集し、水洗し、乾燥して目的物であるＮ−（２−
クロロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ′−メチルニトログ
アニジン0.28gを得た。
収率 69％ 融点 157〜158℃ 効 果 置換２−ニトロイミノ−1,3,5−ヘキサヒドロトリアジ
ン化合物の酸による開環反応によって置換ニトログアニ
ジン類を極めて容易に収率良く得ることができる。
ン化合物の酸による開環反応によって置換ニトログアニ
ジン類を極めて容易に収率良く得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中Ｒは低級アルキル基または低級アルケニル基を示
し、R1は で表わされる基を示す。） で表わされる化合物を、酸の存在下に開環させることを
特徴とする一般式（II） （式中R1は前記と同じ意味を示す。） で表わされる置換ニトログアニジン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9123790A JPH0674249B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 置換ニトログアニジン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9123790A JPH0674249B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 置換ニトログアニジン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03291267A JPH03291267A (ja) | 1991-12-20 |
| JPH0674249B2 true JPH0674249B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=14020814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9123790A Expired - Lifetime JPH0674249B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 置換ニトログアニジン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674249B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW198724B (ja) * | 1990-10-24 | 1993-01-21 | Ciba Geigy Ag | |
| DE19712411A1 (de) | 1997-03-25 | 1998-10-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen |
| US6118007A (en) * | 1997-03-31 | 2000-09-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Preparation process of nitroguanidine derivatives |
| PL338778A1 (en) * | 1997-08-20 | 2000-11-20 | Novartis Ag | Method of obtaining substitution derivatives of 2-nitroguanidine |
| DE19806469A1 (de) * | 1998-02-17 | 1999-08-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen |
| DE19961604A1 (de) | 1999-12-21 | 2001-07-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen |
| DE10121652A1 (de) * | 2001-05-03 | 2002-11-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen |
| CN101379035B (zh) | 2006-02-10 | 2011-01-12 | 三井化学株式会社 | 硝基胍衍生物的经改良的制备方法 |
| WO2015002150A1 (ja) | 2013-07-03 | 2015-01-08 | 株式会社新日本科学 | 新規化合物，有機カチオントランスポーター３の検出剤及び活性阻害剤 |
| CN108610300A (zh) * | 2016-12-10 | 2018-10-02 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种制备噻虫胺的方法 |
| CN114014821B (zh) * | 2021-11-22 | 2022-10-21 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种噻虫胺的制备方法 |
-
1990
- 1990-04-05 JP JP9123790A patent/JPH0674249B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03291267A (ja) | 1991-12-20 |
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