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JPH0715076B2 - Waterless planographic printing ink composition - Google Patents
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JPH0715076B2 - Waterless planographic printing ink composition - Google Patents

Waterless planographic printing ink composition

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JPH0715076B2
JPH0715076B2 JP62072547A JP7254787A JPH0715076B2 JP H0715076 B2 JPH0715076 B2 JP H0715076B2 JP 62072547 A JP62072547 A JP 62072547A JP 7254787 A JP7254787 A JP 7254787A JP H0715076 B2 JPH0715076 B2 JP H0715076B2
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与一 森
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、水なし平版印刷において、耐地汚れれ性が良
好で、かつ乾燥時に蒸発する成分が少ない水なし平版印
刷用インキ組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ink composition for waterless lithographic printing, which has good resistance to background smearing in waterless lithographic printing and has a small amount of components that evaporate during drying. It is a thing.

[従来技術] 現在の印刷の主流をなす湿し水によるインキ反撥性を利
用した平版印刷法に対して、かかる湿し水を必要としな
い平版印刷版を使用する水なし平版印刷法が提案され、
特にシリコーンゴムを非画線部に設けた平版印刷用刷版
を用いて印刷する方法が実用化されている。
[Prior Art] A waterless lithographic printing method using a lithographic printing plate that does not require such a dampening solution has been proposed, as opposed to a lithographic printing method that utilizes the ink repulsion property of the dampening solution, which is currently the mainstream of printing. ,
In particular, a method of printing using a lithographic printing plate provided with silicone rubber in a non-image area has been put into practical use.

このような水なし平版印刷において、従来の油性インキ
を用いて印刷すると、地汚れが発生して好ましくないと
いうことが知られている。
In such waterless lithographic printing, it is known that printing with a conventional oil-based ink is not preferable because it causes scumming.

水なし平版印刷における地汚れ発生という現象は印刷中
に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因して版面温度が
上昇し、インキ自体の凝集力が低下してしまい、本来イ
ンキ反撥性であるべき非画線部にインキが付着するもの
である。
The phenomenon that scumming occurs in waterless lithographic printing is due to the friction of the drive unit and rollers of the printing machine during printing, the plate surface temperature rises, the cohesive force of the ink itself decreases, and it is originally ink repellent. Ink adheres to the non-image areas that should be printed.

このような現象は、湿し水を使用する従来の平版におい
ては、全く考慮する必要はなく、水なし平版印刷版に発
生する特有の問題である。なぜなら従来の湿し水を用い
る平版印刷の場合はインキ反撥機構が異なり、また、湿
し水の蒸発により版面温度の上昇はかなり抑制されるの
で、このような地汚れ現象は考慮する必要がないし、イ
ンキの凝集力はむしろ小さいものが好ましいとされてい
る。
Such a phenomenon does not need to be considered at all in the conventional lithographic printing plate using dampening water, and is a problem peculiar to the waterless lithographic printing plate. This is because, in the case of conventional lithographic printing using dampening water, the ink repelling mechanism is different, and the rise of the plate surface temperature is considerably suppressed by the evaporation of dampening water. It is said that it is preferable that the cohesive force of the ink is rather small.

また水なし平版印刷において、オフセット印刷機、オフ
セット輪転印刷機などを用いて高速で印刷を行なう場
合、印刷インキの乾燥を速める必要がある。特にオフセ
ット輪転印刷においては、乾燥を速めるために印刷物を
直火式または熱風式で乾燥することが行なわれる。しか
し、通常の溶剤成分量の多いインキをこのような印刷に
使用した場合、多量の溶剤蒸気が排出するため、作業環
境を悪化させ、衛生乃至安全上からも好ましくないとい
う問題がある。さらに溶剤吸収性のないガラス、金属、
プラスチックなどの被印刷物の印刷において、通常の溶
剤成分量が多いインキを使用した場合、溶剤の被印刷物
への浸透がないために、ベタ部の着肉ムラ、乾燥不良な
どが生じる場合がある。そのため、このような揮発性物
質を含むことなく、何等かの手段で乾燥しうるインキが
当業者において望まれている。このようなインキとし
て、湿し水を使用する従来の平版印刷用インキとして、
紫外線硬化型インキや熱硬化型無溶剤インキが知られて
いるが、上記の理由から水なし平版には使用できない。
In the waterless planographic printing, when printing is performed at high speed using an offset printing machine, an offset rotary printing machine or the like, it is necessary to dry the printing ink quickly. Particularly in offset rotary printing, the printed matter is dried by direct flame or hot air in order to accelerate the drying. However, when an ordinary ink containing a large amount of solvent components is used for such printing, a large amount of solvent vapor is discharged, which deteriorates the working environment and is not preferable in terms of hygiene and safety. Furthermore, glass, metal, which has no solvent absorption,
When an ink having a large amount of a solvent component is used for printing an object to be printed such as plastic, unevenness of inking of a solid portion and poor drying may occur because the solvent does not penetrate into the object to be printed. Therefore, those skilled in the art desire an ink that can be dried by some means without containing such a volatile substance. As such an ink, as a conventional lithographic printing ink using fountain solution,
UV-curable inks and heat-curable solventless inks are known, but cannot be used for waterless lithographic plates for the above reasons.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、上述の従来インキの諸欠点を解消し、
耐地汚れ性に優れ、かつ乾燥時に蒸発する成分の少ない
水なし平版印刷用インキ組成物を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of conventional inks,
An object of the present invention is to provide a waterless lithographic printing ink composition which is excellent in stain resistance and has a small amount of components that evaporate when dried.

[問題点を解決するための手段] かかる本発明の目的は、下記一般式(1) (式中、Xは −O−または−CH2−であり、Rは置換もしくは非置換
の炭素数5〜25のアルキル基またはアルケニル基、置換
もしくは非置換の炭素数6〜25のアリール基またはアラ
ルキル基である。)で示されるエポキシ化合物を、イン
キ中に5〜40重量%含み、かつ溶剤量が10重量%以下で
あることを特徴とする水なし平版印刷用インキ組成物に
よって達成される。
[Means for Solving Problems] The object of the present invention is to provide a compound represented by the following general formula (1): (Where X is -O- or -CH 2 -, R is a substituted or unsubstituted alkyl group or alkenyl group having 5 to 25 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group or an aralkyl group having 6 to 25 carbon atoms. The ink composition for waterless lithographic printing is characterized in that the ink contains the epoxy compound represented by the formula (5) in an amount of 5 to 40% by weight and the amount of the solvent is 10% by weight or less.

上記一般式(1)中に含まれ得る置換基としては、ハル
ゲン、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ基な
どがある。
Substituents that may be included in the general formula (1) include halgen, alkoxy, alkoxycarbonyl, and cyano groups.

本発明において使用されるエポキシ化合物は、一般式
(1) (式中、Xは −O−または−CH2−であり、Rは置換もしくは非置換
の炭素数5〜25のアルキル基またはアルケニル基、置換
もしくは非置換の炭素数6〜25のアリール基またはアラ
ルキル基である。)で示されるものであり、具体的に
は、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル、2−メチルオクチルグリシジルエ
ーテル、ラウリルグルシジルエーテル、トリデシルグリ
シジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペ
ンタデシルグリシジルエーテル、ステアリン酸グリシジ
ルエステル、リノール酸グリシジルエステル、α−リノ
レン酸グリシジルエステル、リシノール酸グリシジルエ
ステル、パラクロルフェニルグリシジルエーテル、10−
メトキシカルボニル−1−ドデセンオキサイド、ヘプタ
デカンカルボン酸グリシジルエステル、オクタデカンカ
ルボン酸グリシジルエステル、ペンタデセンオキサイ
ド、ドデセンオキサイド、P−メトキシフェニルグリシ
ジルエーテル、P−メチルフェニルグリシジルエーテ
ル、P−シアノフェニルグリシジルエーテル、1,2−エ
ポキシドデカンなどか挙げられるが、これらの化合物に
限定されない。
The epoxy compound used in the present invention has the general formula (1) (Where X is -O- or -CH 2 -, R is a substituted or unsubstituted alkyl group or alkenyl group having 5 to 25 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group or an aralkyl group having 6 to 25 carbon atoms. ), Specifically, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 2-methyloctyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, pentadecyl glycidyl ether, Stearic acid glycidyl ester, linoleic acid glycidyl ester, α-linolenic acid glycidyl ester, ricinoleic acid glycidyl ester, parachlorophenyl glycidyl ether, 10-
Methoxycarbonyl-1-dodecene oxide, heptadecanecarboxylic acid glycidyl ester, octadecanecarboxylic acid glycidyl ester, pentadecene oxide, dodecene oxide, P-methoxyphenylglycidyl ether, P-methylphenylglycidyl ether, P-cyanophenylglycidyl ether , 1,2-epoxydodecane and the like, but are not limited to these compounds.

またRは置換もしくは非置換の炭素数5〜25のアルキル
基またはアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数6
〜25のアリール基またはアラルキル基であるが、好まし
くは置換もしくは非置換の炭素数5〜25のアルキル基ま
たはアルケニル基であり、さらに好ましくは置換もしく
は非置換の炭素数10〜20のアルキル基またはアルケニル
基である。Rがアルキル基またはアルケニル基の場合
で、炭素数が5未満の場合には、耐地汚れ性が十分でな
い。またRの炭素数が25を越える場合には、インキの粘
度が高くなるなどの理由から、印刷適性が不良となる。
R is a substituted or unsubstituted alkyl group or alkenyl group having 5 to 25 carbon atoms, or substituted or unsubstituted 6 carbon atoms
~ 25 aryl group or aralkyl group, preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 25 carbon atoms or an alkenyl group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or It is an alkenyl group. When R is an alkyl group or an alkenyl group and has less than 5 carbon atoms, the stain resistance is insufficient. When the carbon number of R exceeds 25, the printability becomes poor because the viscosity of the ink becomes high.

本発明において用いられる溶剤としては、沸点範囲が20
0℃〜350℃である炭化水素系溶剤が好ましく使用される
が、これに限定されない。また溶剤量は、インキ組成物
中10重量%以下であるが、好ましくは5重量%以下であ
る。ここで溶剤量が10重量%を越える場合には、乾燥時
に蒸発する溶剤量が多くなり、作業環境の悪化など公害
上の問題を生じ易くなる。
The solvent used in the present invention has a boiling point range of 20.
A hydrocarbon solvent having a temperature of 0 ° C to 350 ° C is preferably used, but not limited thereto. The amount of the solvent is 10% by weight or less in the ink composition, but preferably 5% by weight or less. If the amount of the solvent exceeds 10% by weight, the amount of the solvent that evaporates at the time of drying will increase, and pollution problems such as deterioration of the working environment are likely to occur.

本発明のインキ組成物において、ビヒクルの構成樹脂成
分としては、この分野で公知のもの、例えば、ロジン、
ロジンエステル、フェノール樹脂、ロジン変性フェノー
ル樹脂、石油樹脂などが使用できるが、特にロジン変性
フェノール樹脂および石油樹脂が好ましい。
In the ink composition of the present invention, the constituent resin component of the vehicle is one known in the art, for example, rosin,
Although rosin ester, phenol resin, rosin-modified phenol resin, petroleum resin and the like can be used, rosin-modified phenol resin and petroleum resin are particularly preferable.

また乾性油、アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、
ウレタン変性アルキッド樹脂など酸化重合によって、硬
化する樹脂などを使用できるが、これらの使用量はイン
キ組成物中10重量%以下であることが好ましい。
In addition, drying oil, alkyd resin, aminoalkyd resin,
Resins that cure by oxidative polymerization, such as urethane-modified alkyd resins, can be used, but the amount used is preferably 10% by weight or less in the ink composition.

さらに、多官能エポキシ樹脂を使用することも可能であ
り、これらを使用する場合には、インキ組成物中5重量
%以上30重量%以下であることが好ましい。
Further, it is also possible to use a polyfunctional epoxy resin, and when these are used, it is preferable that the amount is 5% by weight or more and 30% by weight or less in the ink composition.

またエポキシ基と反応して熱硬化するような化合物、例
えば酸無水物、アミン類、フェノール基をもつもの、カ
ルボン酸類、アルコール性ヒドロキシル基をもつもの、
イソシアナート基をもつもの、メチロール基をもつも
の、メチロールエーテル基をもつものなども使用可能で
あり、特に酸無水物が好ましい。これらを使用する場合
には、インキ組成物中1重量%以下20重量%以下である
ことが好ましい。
Further, a compound which reacts with an epoxy group and is heat-curable, for example, an acid anhydride, an amine, a compound having a phenol group, a carboxylic acid, a compound having an alcoholic hydroxyl group,
Those having an isocyanate group, those having a methylol group, and those having a methylol ether group can be used, and an acid anhydride is particularly preferable. When these are used, it is preferably 1% by weight or less and 20% by weight or less in the ink composition.

さらにエポキシ化合物の自己縮合触媒である、ジシアン
ジアミド、第三アミン類、三フッ化ホウ素−アミンコン
プレックスなども使用可能である。
Further, dicyandiamide, tertiary amines, boron trifluoride-amine complex, etc., which are self-condensation catalysts for epoxy compounds, can also be used.

また着色剤としては、無機ないし有機系顔料など従来の
インキ組成物において使用されているものが用いられ
る。
Further, as the colorant, those used in conventional ink compositions such as inorganic or organic pigments are used.

さらに、例えばワックス、グリース、乾燥剤、分散剤、
充填材、その他の公知のものを使用することもできる。
In addition, for example waxes, greases, desiccants, dispersants,
Fillers and other known materials can also be used.

(1)式で示されるエポキシ化合物を添加するにあたっ
ては、インキの製造の中間工程において、ワニス中に添
加しても、出来上がったインキ中に添加混合してもよい
が、ワニス中に添加することが好ましい。
When adding the epoxy compound represented by the formula (1), it may be added to the varnish or may be added and mixed into the finished ink in the intermediate step of the ink production. Is preferred.

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。なお実施例
中に用いられる部は重量部に基づくものである。
The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The parts used in the examples are based on parts by weight.

[実施例] 実施例1 ロジン変性フェノール樹脂40部、ステアリン酸グリシジ
ルエステル40部を窒素流下に混合、加熱昇温して200℃
で1時間加熱攪拌した後に、降温し、100℃でエピコー
ト808(シェル石油(株)製エポキシ樹脂)を20部添加
し、100℃で30分間加熱攪拌した。
[Examples] Example 1 40 parts of rosin-modified phenolic resin and 40 parts of glycidyl stearate were mixed under a nitrogen flow and heated to 200 ° C.
After heating and stirring for 1 hour at 20 ° C., the temperature was lowered, 20 parts of Epicoat 808 (epoxy resin manufactured by Shell Sekiyu KK) was added at 100 ° C., and the mixture was heated and stirred at 100 ° C. for 30 minutes.

このようにして得られたワニスAを使用して、下記の組
成で常法により、3本ロールで混練し、インキAを得
た。
Using the varnish A thus obtained, an ink A was obtained by kneading with the following composition by a conventional method using a three-roll mill.

インキA カーボンブラック 20.0部 アルカリブルートナー 10.0部 ワニスA 60.0部 4−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 10.0部 計100.0部 インキAの地汚れ発生指数は40であった。またインキA
を用いて、校正機で版面へ湿し水を供給することなし
に、シリコーンゴムよりなる非粘着層を有する水なし平
版印刷版を用いてガラス版に印刷を行なった。
Ink A Carbon black 20.0 parts Alkali blue toner 10.0 parts Varnish A 60.0 parts 4-Methylhexahydrophthalic anhydride 10.0 parts Total 100.0 parts Ink A had a scumming index of 40. Ink A
Was used to print on a glass plate using a waterless planographic printing plate having a non-adhesive layer made of silicone rubber without supplying dampening water to the plate surface with a proofing machine.

この結果、地汚れのない良好な印刷物が得られた。As a result, a good printed matter without scumming was obtained.

また印刷されたガラス版を250℃で30分間乾燥させた前
後の重量変化を測定したところ、重量変化は誤差範囲内
で認められなかった。
Further, when the weight change before and after the printed glass plate was dried at 250 ° C. for 30 minutes was measured, the weight change was not recognized within the error range.

耐地汚れ性の評価法(地汚れ発生指数の測定) 版胴に温水を通じて版面を昇温できるように改造した印
刷機に、シリコーンゴムよりなる非粘着性層を有する水
なし平版刷版をとりつけ、湿し水を供給することなし
に、版面を昇温しながら印刷し、一定のベタ濃度におい
て印刷物に地汚れが発生した際の版面温度を地汚れ発生
指数とした。地汚れ発生指数の高いインキほど実用印刷
において地汚れが発生しにくいものである。
Evaluation method for resistance to scumming (measurement of scumming index) A waterless lithographic printing plate with a non-adhesive layer made of silicone rubber was attached to a printing machine that was modified so that the plate surface could be heated by passing warm water through the plate cylinder. Printing was performed while the plate surface was heated without supplying dampening water, and the plate surface temperature at the time when a background stain was generated on the printed matter at a constant solid density was defined as a background stain generation index. The ink having a higher scumming index is less likely to cause scumming in practical printing.

実施例2 ワニスAを用い、下記の組成で常法により、3本ロール
で混練し、インキBを得た。
Example 2 Ink B was obtained by kneading varnish A with the following composition by a conventional method using a three-roll mill.

インキB フタロシアニンブルー 20.0部 ワニスA 70.0部 4−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 10.0部 計100.0部 このインキBの地汚れ発生指数は37であった。またイン
キBについて、実施例1と同様にガラス板に印刷を行な
った結果、地汚れのない良好な印刷物が得られた。
Ink B Phthalocyanine Blue 20.0 parts Varnish A 70.0 parts 4-Methylhexahydrophthalic anhydride 10.0 parts Total 100.0 parts Ink B had a stain generation index of 37. Further, the ink B was printed on the glass plate in the same manner as in Example 1, and as a result, a good printed matter without scumming was obtained.

さらに印刷されたガラス板を250℃で30分間乾燥させた
前後の重量変化を測定したところ、重量変化は誤差範囲
内で認められなかった。
Further, when the weight change before and after the printed glass plate was dried at 250 ° C. for 30 minutes was measured, the weight change was not recognized within the error range.

[発明の効果] 本発明の水なし平版印刷用インキ組成物は上述のごとく
構成したので、非画線部に地汚れなく良好に印刷でき
る。またインキ中に溶剤成分が少ないため、乾燥時に蒸
発する成分が少なく、作業環境などを悪化させることが
ない。さらに溶剤吸収性のないガラス、金属、プラスチ
ックフィルムなどの被印刷物の印刷に使用すれば、ベタ
部の着肉が良好な印刷物が得られ、乾燥不良などの問題
も生じない。
[Effects of the Invention] Since the waterless lithographic printing ink composition of the present invention is constituted as described above, it can be satisfactorily printed on the non-image area without scumming. In addition, since the ink contains a small amount of solvent components, there are few components that evaporate during drying, and the working environment is not deteriorated. Further, when it is used for printing an object to be printed such as glass, metal or plastic film having no solvent absorption, a printed object having good solid inking can be obtained without causing problems such as poor drying.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式(1) (式中、Xは −O−または−CH2−であり、Rは置換もしくは非置換
の炭素数5〜25のアルキル基またはアルケニル基、置換
もしくは非置換の炭素数6〜25のアリール基またはアラ
ルキル基である。)で示されるエポキシ化合物を、イン
キ中に5〜40重量%含み、かつ溶剤量が10重量%以下で
あることをことを特徴とする水なし平版印刷用インキ組
成物。
1. The following general formula (1) (Where X is -O- or -CH 2 -, R is a substituted or unsubstituted alkyl group or alkenyl group having 5 to 25 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group or an aralkyl group having 6 to 25 carbon atoms. ) An ink composition for waterless lithographic printing, characterized in that the ink contains the epoxy compound represented by 5) in an amount of 5 to 40% by weight, and the amount of the solvent is 10% by weight or less.
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