JPH0719003B2 - 非線形光学材料 - Google Patents
非線形光学材料Info
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- JPH0719003B2 JPH0719003B2 JP1249219A JP24921989A JPH0719003B2 JP H0719003 B2 JPH0719003 B2 JP H0719003B2 JP 1249219 A JP1249219 A JP 1249219A JP 24921989 A JP24921989 A JP 24921989A JP H0719003 B2 JPH0719003 B2 JP H0719003B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、1,3−ジチエニルプロペノンからなる非線形
光学材料に関する。
光学材料に関する。
〈従来の技術〉 非線形光学材料とは、物質の中の光の電界によって誘起
される電子の誘発分極が、電界に対して非線形な応答を
生じる、いわゆる非線形光学効果を有する材料をさし、
一般に下式により示される２次の項以上のものにより生
じる。
される電子の誘発分極が、電界に対して非線形な応答を
生じる、いわゆる非線形光学効果を有する材料をさし、
一般に下式により示される２次の項以上のものにより生
じる。
Ｐ＝κ(1)Ｅ＋κ(2)Ｅ・Ｅ＋κ(3)Ｅ・Ｅ・Ｅ＋……＋
κ(n)Ｅ・ｎ （式中、Ｐは物質の分極率、Ｅは電界、κ(n)はｎ次の
非線形感受率を表わす。） 特に２次の効果を利用した第２高調波発生（SHG）とし
て知られている現象によれば、入射光は第２高調波であ
る２倍の周波数を有する光波となったり、また電圧によ
って屈折率が変化するので、この現象を利用して、波長
変換、信号処理、レーザー光の変調等の種々の光学的処
理を行うことが可能であり、極めて有用であることが知
られている。
κ(n)Ｅ・ｎ （式中、Ｐは物質の分極率、Ｅは電界、κ(n)はｎ次の
非線形感受率を表わす。） 特に２次の効果を利用した第２高調波発生（SHG）とし
て知られている現象によれば、入射光は第２高調波であ
る２倍の周波数を有する光波となったり、また電圧によ
って屈折率が変化するので、この現象を利用して、波長
変換、信号処理、レーザー光の変調等の種々の光学的処
理を行うことが可能であり、極めて有用であることが知
られている。
従来の非線形光学材料としてはKH2PO4（KDP），LiNb
O3，NH4H2PO4（ADP）などの無機結晶が使用されていた
が、光学的純度の高い単結晶が非常に高価であることや
潮解性を示し取り扱いに不便であること、また非線形感
受率があまり高くないことなどの問題があった。一方、
1983年アメリカ化学会シンポジウムにおいて有機材料の
有用性が示唆されて以来、尿素、アニリン化合物等の有
機結晶が非線形光学材料として発表されている。ところ
が、これらの有機化合物はいまだ充分満足される非線形
効果を示しておらず、また比較的高い非線形効果を示す
ものは化合物自身の光吸収端が長波長側へ相当シフトし
ており使用波長範囲が極めて限定されてしまうという欠
点がある。
O3，NH4H2PO4（ADP）などの無機結晶が使用されていた
が、光学的純度の高い単結晶が非常に高価であることや
潮解性を示し取り扱いに不便であること、また非線形感
受率があまり高くないことなどの問題があった。一方、
1983年アメリカ化学会シンポジウムにおいて有機材料の
有用性が示唆されて以来、尿素、アニリン化合物等の有
機結晶が非線形光学材料として発表されている。ところ
が、これらの有機化合物はいまだ充分満足される非線形
効果を示しておらず、また比較的高い非線形効果を示す
ものは化合物自身の光吸収端が長波長側へ相当シフトし
ており使用波長範囲が極めて限定されてしまうという欠
点がある。
〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、透過性、透明性に優れ、極めて高い非
線形効果を呈する、1,3−ジチエニルプロペノンからな
る非線形光学材料を提供することにある。
線形効果を呈する、1,3−ジチエニルプロペノンからな
る非線形光学材料を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記構造式（Ｉ） で表わされる1,3−ジチエニルプロペノンからなる非線
形光学材料が提供される。
形光学材料が提供される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明に用いられる1,3−ジチエニルプロペノンは、下
記構造式（Ｉ）で表わすことができる。
記構造式（Ｉ）で表わすことができる。
前記構造式（Ｉ）で表わされる1,3−ジチエニルプロペ
ノンを製造するには、例えば、２−アセチルチオフェン
と２−チオフェンカルバルデヒドとを塩基性触媒または
酸性触媒存在下で脱水縮合反応を行なうことにより得る
ことができる。前記塩基性触媒としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム又は種々の４級アンモニウ
ム塩等を用いることができ、また酸性触媒としては、例
えば三フッ化ホウ素、オキシ塩化リン、三フッ化ホウ素
エーテラート等を用いることができる。更に具体的に
は、前記２−アセチルチオフェンと前記２−チオフェン
カルバルデヒドとを前記触媒の存在下、必要に応じて、
適当な溶媒、例えばメタノール、エタノール等のアルコ
ール類を用いて、好ましくは０℃〜50℃の温度範囲内で
30分〜50時間反応を行なうことにより前記1,3−ジチエ
ニルプロペノンを得ることができる。反応温度が50℃よ
り高いと熱による様々な副反応が生じ、また０℃より低
温では、反応時間が極めて長くなり、不経済であるので
好ましくない。
ノンを製造するには、例えば、２−アセチルチオフェン
と２−チオフェンカルバルデヒドとを塩基性触媒または
酸性触媒存在下で脱水縮合反応を行なうことにより得る
ことができる。前記塩基性触媒としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム又は種々の４級アンモニウ
ム塩等を用いることができ、また酸性触媒としては、例
えば三フッ化ホウ素、オキシ塩化リン、三フッ化ホウ素
エーテラート等を用いることができる。更に具体的に
は、前記２−アセチルチオフェンと前記２−チオフェン
カルバルデヒドとを前記触媒の存在下、必要に応じて、
適当な溶媒、例えばメタノール、エタノール等のアルコ
ール類を用いて、好ましくは０℃〜50℃の温度範囲内で
30分〜50時間反応を行なうことにより前記1,3−ジチエ
ニルプロペノンを得ることができる。反応温度が50℃よ
り高いと熱による様々な副反応が生じ、また０℃より低
温では、反応時間が極めて長くなり、不経済であるので
好ましくない。
本発明の非線形光学材料は、前記1,3−ジチエニルプロ
ペノンを、そのまま若しくは公知の方法により精製する
ことによって得ることができる。
ペノンを、そのまま若しくは公知の方法により精製する
ことによって得ることができる。
〈発明の効果〉 本発明の非線形光学材料は、極めて高い非線形光学効果
を呈する。また波長400nm以上の可視光線に対し、極め
て高い透過性を示し透明性に優れているため、種々の光
学的用途等に利用することができる。
を呈する。また波長400nm以上の可視光線に対し、極め
て高い透過性を示し透明性に優れているため、種々の光
学的用途等に利用することができる。
〈実施例〉 本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。
実施例１ ２−アセチルチオフェン1.26g（0.01mol）と２−チオフ
ェンカルバルデヒド1.28g（0.01mol）とを、エタノール
20mlとともに反応容器中に仕込み、25℃にて撹拌しなが
ら、40wt％水酸化ナトリウム水溶液1gとエタノール10ml
との混合溶液を滴下した。反応後0.5N塩酸水溶液20mlを
加え反応を停止させた後、析出した固体を蒸留水で数回
洗浄し、乾燥を行なった。
ェンカルバルデヒド1.28g（0.01mol）とを、エタノール
20mlとともに反応容器中に仕込み、25℃にて撹拌しなが
ら、40wt％水酸化ナトリウム水溶液1gとエタノール10ml
との混合溶液を滴下した。反応後0.5N塩酸水溶液20mlを
加え反応を停止させた後、析出した固体を蒸留水で数回
洗浄し、乾燥を行なった。
得られた粗生成物をエタノール溶媒で再結晶したとこ
ろ、1,3−ジチエニルプロペノンの精製物2.08gを得た。
収率は88％であった。また融点は97.8℃であった。また
元素分析値を以下に示す。
ろ、1,3−ジチエニルプロペノンの精製物2.08gを得た。
収率は88％であった。また融点は97.8℃であった。また
元素分析値を以下に示す。
元素分析値（C11H8S2O1として） Ｃ Ｈ Ｓ 計算値（％）62.04 3.47 27.60 実測値（％）62.17 3.41 26.97 また、1H−NMRスペクトルの測定結果を第１図に、光透
過スペクトルを第２図に夫々示す。
過スペクトルを第２図に夫々示す。
次に本発明の化合物の第２高調波発生（SHG）の測定を
行なった。測定方法は直径50〜150μｍの粒状化した試
料をスライドガラスに挟み、この試料にＱスイッチ付の
Nd+−YAGレーザー（波長1064nm）により15n secのパル
ス照射を行ない、試料より発生した第２高調波を検知し
た。標準試料には同様に粒状化した尿素を用い、尿素の
SHG強度を１とした時の試料のSHG強度比を求めることに
より行なった。この測定法は当該業者には良く知られて
いる方法であり、例えばジャーナル・オブ・アプライド
・フィジックス36巻、８号3798頁〜3813頁、1968年を参
考にすることができる。
行なった。測定方法は直径50〜150μｍの粒状化した試
料をスライドガラスに挟み、この試料にＱスイッチ付の
Nd+−YAGレーザー（波長1064nm）により15n secのパル
ス照射を行ない、試料より発生した第２高調波を検知し
た。標準試料には同様に粒状化した尿素を用い、尿素の
SHG強度を１とした時の試料のSHG強度比を求めることに
より行なった。この測定法は当該業者には良く知られて
いる方法であり、例えばジャーナル・オブ・アプライド
・フィジックス36巻、８号3798頁〜3813頁、1968年を参
考にすることができる。
上記方法により測定した本発明の1,3−ジチエニルプロ
ペノンのSHG強度比は30.0であった。
ペノンのSHG強度比は30.0であった。
比較例１ 公知の非線形光学材料である２−メチル−４−ニトロア
ニリンを用いて、光吸収スペクトルを測定した。結果を
第２図に示す。
ニリンを用いて、光吸収スペクトルを測定した。結果を
第２図に示す。
第２図により明らかなように、波長400nm以上の可視光
線に対してほぼ100％の透過率を示し、実質上透明であ
る。これに対して公知の非線形光学材料である２−メチ
ル−４−ニトロアニリンは、波長500nm以下の可視光は
吸収されて透過しない。
線に対してほぼ100％の透過率を示し、実質上透明であ
る。これに対して公知の非線形光学材料である２−メチ
ル−４−ニトロアニリンは、波長500nm以下の可視光は
吸収されて透過しない。
第１図は1,3−ジチエニルプロペノンの1H−NMRスペクト
ルを示すチャート、第２図は本発明の非線形光学材料の
光吸収スペクトルと公知の非線形光学材料との光吸収ス
ペクトルとを示すチャートである。
ルを示すチャート、第２図は本発明の非線形光学材料の
光吸収スペクトルと公知の非線形光学材料との光吸収ス
ペクトルとを示すチャートである。
Claims (1)
- 【請求項１】下記構造式（Ｉ） で表わされる1,3−ジチエニルプロペノンからなる非線
形光学材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1249219A JPH0719003B2 (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 非線形光学材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1249219A JPH0719003B2 (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 非線形光学材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03112981A JPH03112981A (ja) | 1991-05-14 |
| JPH0719003B2 true JPH0719003B2 (ja) | 1995-03-06 |
Family
ID=17189691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1249219A Expired - Lifetime JPH0719003B2 (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 非線形光学材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0719003B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4930850B2 (ja) * | 2007-10-04 | 2012-05-16 | Ｎｅｃカシオモバイルコミュニケーションズ株式会社 | 防水構造及び電子機器の筐体 |
-
1989
- 1989-09-27 JP JP1249219A patent/JPH0719003B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| TETRAHEDRON LETTERS=1986 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03112981A (ja) | 1991-05-14 |
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