JPH0751630B2 - 硬化性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は硬化性組成物に関し、さらに詳しくは4,4′−
ビス（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィド、4,
4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィ
ドと共重合可能な他のビニル系モノマー及びポリチオー
ル類を必須成分として配合してなる硬化性組成物に関す
る。本発明の硬化性組成物は、硬化性に優れているばか
りでなく、該硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は
高屈折率である上、低吸水性及び光学的均一性に優れて
いるため、光学材料、コーティング剤、封止剤、塗料、
接着剤等の産業分野、特に光学材料の分野に極めて有用
である。

＜従来の技術＞ 従来、有機光学材料にはポリスチレン系樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート系樹脂、ポリカーボナート樹脂、ジエ
チレングリコールジアリルカーボナートの重合体等が利
用されており、これらは軽量性、安全性、加工性、染色
性等に優れていることから近年その需要が増大してい
る。

しかし、従来の有機光学材料は、例えばポリメチルメタ
クリレート系樹脂の場合、その樹脂特性として吸湿性が
大きいため形状や屈折率が変化し、光学材料としては不
安定である。また、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボナ
ート樹脂の場合は、光学的な複屈折、散乱光の発生、経
時変化による透明度の低下等の欠点を有している。さら
にジエチレングリコールジアリルカーボナートの重合体
は、屈折率が低い（屈折率＝1.499）ために光学材料と
しての応用範囲に自ずから制限があった。

これらの欠点を改善するために種々の光学材料用樹脂が
提案されている。これらの例としては、例えば特開昭57
−28115号公報、同57−28116号公報、同59−184210号公
報、同60−7314号公報、同60−179406号公報、同60−21
7301号公報、同60−186514号公報、同60−166307号公
報、同60−103301号公報、同60−124607号公報、同62−
232414号公報、同62−235901号公報、同62−267316号公
報、同63−15811号公報、同63−46213号公報、同63−72
707号公報、同63−75022号公報、同63−113012号公報、
同63−130614号公報、同63−130615号公報、同63−1704
01号公報、同63−170404号公報、同63−191813号公報、
同63−248811号公報、同63−251408号公報、同63−2687
07号公報、同64−54021号公報等をあげることができ
る。しかし、これら先行技術によって得られる硬化物は
光学的に不均一であったり、耐候着色が著しかったり、
寸法安定性に欠けたりする等、光学材料として必ずしも
満足すべき材料ではなかった。

＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明の目的は、前記従来の光学材料用樹脂の欠点を克
服し、光学材料として好適であるばかりでなく、コーテ
ィング剤、封止剤、塗料、接着剤等の材料として使用す
ることもできる、光学的均一性、低吸水性等の諸物性を
兼備したバランスのとれた硬化物を製造するために好適
な硬化性組成物を提供することにある。

＜課題を解決するための手段＞ 本発明者等は、かかる現状にかんがみ鋭意研究の結果、
問題点解決の手段を見い出し、本発明に到達したもので
ある。

すなわち本発明は、 （Ａ） 式（Ｉ） で表される4,4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、 （Ｂ） 上記式（Ｉ）で表される4,4′−ビス（メタク
リロイルチオ）ジフェニルスルフィドと共重合可能な他
のビニル系モノマー、及び （Ｃ） 式（II） Ｒ−（SH）_ｎ （II） （式中、Ｒは多価の有機基であり、ｎは２以上の整数を
示す。） で表わされるポリチオール類からなり、前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の
含有量は10〜90重量％であり、かつ（Ａ）成分のメタク
リロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の官能基
当量比が0.001〜1.01の範囲であることを特徴とする硬
化性組成物に関する。

本発明において（Ａ）成分として使用される前記式
（Ｉ）で表わされる4,4′−ビス（メタクリロイルチ
オ）ジフェニルスルフィドは、下記式（III） で表わされる4,4′−ジメルカプトジフェニルスルフィ
ドを、例えばアルカリ水溶液に溶解させ、これにメタク
リル酸クロリドを反応させて得ることができる。

前記式（Ｉ）で表わされる（Ａ）成分の4,4′−ビス
（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィドは、他の
有機化合物との混合が容易である上、水との親和性がき
わめて低く、かつその硬化物は高い屈折率（屈折率＝1.
689）を有すると言う特長がある。従って、この（Ａ）
成分を使用目的に応じた配合比で、（Ａ）成分と共重合
可能な他のビニル系モノマー及びポリチオール類に混合
することによって、組成物を硬化させて得られる硬化物
の屈折率の向上、吸水率の低減等を図ることができる。

また、本発明において（Ｂ）成分として使用される
（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーは、
（Ａ）成分と相溶性のあるものであれば特に制限はな
い。（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーと
しては、例えば、不飽和脂肪酸エステル、芳香族ビニル
化合物、不飽和脂肪酸及びその誘導体、不飽和二塩基酸
及びその誘導体、（メタ）アクリルニトリル等のシアン
化ビニル化合物等があげられる。不飽和脂肪酸エステル
としては、メチル（メタ）アクリレート（本明細書にお
いてはメチルアクリレート及びメチルメタアクリレート
の両者を指す。他の場合も同じ）、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
（イソ）ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル
（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、フ
ルオロフェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニル
（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、メ
トキシフェニル（メタ）アクリレート、シアノフェニル
（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレー
ト、ブロモベンジル（メタ）アクリレート等のアクリル
酸芳香族エステル、フルオロメチル（メタ）アクリレー
ト、クロロメチル（メタ）アクリレート、ブロモエチル
（メタ）アクリレート、トリクロロメチル（メタ）アク
リレート等のハロアルキル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リル酸ポリエチレングリコールエステル等の他、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、アルキルアミノ（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸エステルがあげられ
る。また、α−フルオロアクリル酸エステル、α−シア
ノアクリル酸エステル等のα−置換アクリル酸エステル
等があげられる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、またはα−メ
チルスチレン、α−エチルスチレン、α−クロルスチレ
ン等のα−置換スチレン、フルオロスチレン、クロロス
チレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、メト
キシスチレン等の核置換スチレンがあげられる。

不飽和脂肪酸及びその誘導体としては、（メタ）アクリ
ルアミド、N,N−ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N
−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリ
ルアミド類、（メタ）アクリル酸等があげられる。

不飽和二塩基酸及びその誘導体としては、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフ
ェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド
等のＮ−置換マレイミド、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸等があげられる。

上記単官能性ビニルモノマーの他、本発明に用いられる
（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーとして
は、架橋性多官能モノマーがあげられる。例えば、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、1,4−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、1,5−ペンタジオールジ（メタ）ア
クリレート、1,6−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テルジ（メタ）アクリレート、オリゴエステルジ（メ
タ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレ
ート、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）プロパン、2,2−ビス（４−（ω−（メタ）ア
クリロイルオキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、
2,2−ビス（４−（ω−（メタ）アクリロイルオキシポ
リエトキシ）ジブロモフェニル）プロパン、2,2−ビス
（４−（ω−（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキ
シ）フェニル）プロパン、ビス（４−（ω−（メタ）ア
クリロイルオキシポリエトキシ）フェニル）メタン等の
ジ（メタ）アクリレートや、ジアリルフタレート、ジア
リルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリ
ルカーボナート、ジエチレングリコールジアリルカーボ
ナート、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、N,
N′−ｍ−フェニレンビスマレイミド等の二官能性の架
橋性モノマー、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、トリアリル
トリメリテート、ジアリルクロレンデート等の三官能性
の架橋性モノマー、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートのごとき四官能性の架橋性モノマー等
があげられる。以上の（Ａ）成分と共重合可能な他のビ
ニル系モノマーは、二種以上混合して使用してもよい。

さらに、本発明で（Ｃ）成分として用いられる前記式
（II）で表わされるポリチオール類としては、ｎが２以
上、好ましくはｎが２〜５の整数である脂肪族ポリチオ
ール類または芳香族ポリチオール類が好ましく、特にｎ
が２〜５の整数である脂肪族ポリチオール類が好まし
い。ポリチオール類の代表例としては、例えば、9,10−
アントラセンジメタンチオール、1,11−ウンデカンジチ
オール、４−エチルベンゼン−1,3−ジチオール、1,2−
エタンジチオール、1,8−オクタンジチオール、1,18−
オクタデカンジチオール、2,5−ジクロロベンゼン−1,3
−ジチオール、1,3−（４−クロロフェニル）プロパン
−2,2−ジチオール、1,1−シクロヘキサンジチオール、
1,2−シクロヘキサンジチオール、1,4−シクロヘキサン
ジチオール、1,1−シクロヘプタンジチオール、1,1−シ
クロペンタンジチオール、4,8−ジチアウンデカン−1,1
1−ジチオール、ジチオペンタエリスリトール、ジチオ
スレイトール、1,3−ジフェニルプロパン−2,2−ジチオ
ール、1,3−ジヒドロキシ−２−プロピル−２′,3′−
ジメルカプトプロピルエーテル、2,3−ジヒドロキシプ
ロピル−２′,3′−ジメルカプトプロピルエーテル、2,
6−ジメチルオクタン−2,6−ジチオール、2,6−ジメチ
ルオクタン−3,7−ジチオール、2,4−ジメチルベンゼン
−1,3−ジチオール、4,5−ジメチルベンゼン−1,3−ジ
チオール、3,3−ジメチルブタン−2,2−ジチオール、2,
2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオール、1,3−ジ（４
−メトキシフェニル）プロパン−2,2−ジチオール、3,4
−ジメトキシブタン−1,2−ジチオール、10,11−ジメル
カプトウンデカン酸、6,8−ジメルカプトオクタン酸、
2,5−ジメチルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2,2′
−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメチルカプトビ
フェニル、4,4′−ジメルカプトビベンジル、3,4−ジメ
ルカプトブタノール、3,4−ジメルカプトブチルアセテ
ート、2,3−ジメルカプト−１−プロパノール、1,2−ジ
メルカプト−1,3−ブタンジオール、2,3−ジメルカプト
プロピオン酸、1,2−ジメルカプトプロピルメチルエー
テル、2,3−ジメルカプトプロピル−２′,3′−ジメト
キシプロピルエーテル、3,4−チオフェンジチオール、
1,10−デカンジチオール、1,12−ドデカンジチオール、
3,5,5−トリメチルヘキサン−1,1−ジチオール、2,5−
トルエンジチオール、3,4−トルエンジチオール、1,4−
ナフタレンジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、
2,6−ナフタレンジチオール、1,9−ノナンジチオール、
ノルボルネン−2,3−ジチオール、ビス（２−メルカプ
トイソプロピル）エーテル、ビス（11−メルカプトウン
デシル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）エ
ーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビ
ス（18−メルカプトオクタデシル）スルフィド、ビス
（８−メルカプトオクチル）スルフィド、ビス（12−メ
ルカプトデシル）スルフィド、ビス（９−メルカプトノ
ニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトブチル）スル
フィド、ビス（３−メルカプトプロピル）エーテル、ビ
ス（３−メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（６−
メルカプトヘキシル）スルフィド、ビス（７−メルカプ
トヘプチル）スルフィド、ビス（５−メルカプトペンチ
ル）スルフィド、2,2′−ビス（メルカプトメチル）酢
酸、1,1−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、
ビス（メルカプトメチル）ヂュレン、フェニルメタン−
1,1−ジチオール、1,2−ブタンジチオール、1,4−ブタ
ンジチオール、2,3−ブタンジチオール、2,2−ブタンジ
チオール、1,2−プロパンジチオール、1,3−プロパンジ
チオール、2,2−プロパンジチオール、1,2−ヘキサンジ
チオール、1,6−ヘキサンジチオール、2,5−ヘキサンジ
チオール、1,7−ヘプタンジチオール、2,6−ヘプタンジ
チオール、1,5−ペンタンジチオール、2,4−ペンタンジ
チオール、3,3−ペンタンジチオール、7,8−ヘプタデカ
ンジチオール、1,2−ベンゼンジチオール、1,3−ベンゼ
ンジチオール、1,4−ベンゼンジチオール、２−メチル
シクロヘキサン−1,1−ジチオール、２−メチルブタン
−2,3−ジチオール、エチレングリコールジチオグリコ
レート、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロ
ピオナート）等のジチオール類の他、1,2,3−プロパン
トリチオール、1,2,4−ブタントリチオール、トリメチ
ロールプロパントリチオグリコラート、トリメチロール
プロパントリス（３−メルカプトプロピオナート）、ペ
ンタエリスリトールトリチオグリコラート、ペンタエリ
スリトールトリス（３−メルカプトプロピオナート）、
1,3,5−ベンゼントリチオール、2,4,6−メシチレントリ
チオール等のトリチオール類、及びネオペンタンテトラ
チオール、2,2′−ビス（メルカプトメチル）−1,3−プ
ロパンジチオール、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオナート）、1,3,5−ベンゼン
トリチオール、2,4,6−トルエントリチオール、2,4,6−
メシチレントリチオール等があげられる。以上のように
例示された（Ｂ）成分のポリチオール類は一種または二
種以上の混合物として用いることもできる。このポリチ
オール類を使用目的に応じた配合比で前記（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分に混合することによって、組成物を硬化
させて得られる硬化物の耐衝撃性の向上を図ることがで
きる。

（Ａ）成分の4,4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフ
ェニルスルフィド、（Ｂ）成分の（Ａ）成分と共重合可
能な他のビニル系モノマー及び（Ｃ）成分のポリチオー
ル類の配合に際しては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の含有量は10〜90重量
％、好ましくは15〜85重量％であり、かつ（Ａ）成分の
メタクリロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の
官能基当量比が0.001〜1.01の範囲、好ましくは0.01〜
1.0の範囲になるように配合される。

（Ｂ）成分の使用量が10重量％よりも少ない場合には、
硬化した得られる硬化物が脆くなるなど機械的特性が十
分でなくなり好ましくない。また、（Ｂ）成分の使用量
が90重量％よりも多い場合には、光学的特性、吸水性及
び耐熱性のうちのいずれかに問題があり好ましくない。

また、（Ａ）成分のメタクリロイル基に対する（Ｃ）成
分メルカプト基の官能基当量比が0.001よりも少ない場
合には硬化物が脆くなり実用的でない。また、官能基当
量比が1.01より多い場合には硬化性組成物を硬化させた
場合、未反応のメルカプト基による重合斑が生じるばか
りでなく、架橋が不充分なために、硬化物の硬度等が著
しく低下し、好適でない。

本発明の硬化性組成物は、ラジカル重合によって硬化さ
せることができる。ラジカル重合において用いられるラ
ジカル重合開始剤は、熱、マイクロ波、赤外線、または
紫外線によってラジカルを生成し得るものであればいず
れのラジカル重合開始剤の使用も可能であり、硬化性組
成物の用途、目的に応じて適宜選択することができる。

熱、マイクロ波、赤外線による重合に際して使用できる
ラジカル重合開始剤としては、例えば2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2′−アゾビスイソバレロニト
リル、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）等のアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキ
サノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド等
のケトンパーオキシド類、イソブチリルパーオキシド、
2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｏ−メチルベ
ンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−
クロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシ
ド類、2,4,4−トリメチルペンチル−２−ヒドロパーオ
キシド、ジイソプロピルベンゼンパーオキシド、クメン
ヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド等のヒド
ロパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチル
クミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ト
リス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等のジアルキ
ルパーオキシド類、1,1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキサン、2,2−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシピ
バレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート等
のアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボナート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボ
ナート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボナー
ト等のパーカーボナート類があげられる。

紫外線による重合に際して使用できるラジカル重合開始
剤としては、例えばアセトフェノン、2,2−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセ
トフェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、4,4′−ビス（ジエチルアミノ）
ベンゾフェノン、ベンゾフェノン、メチル（ｏ−ベンゾ
イル）ベンゾエート、１−フェニル−1,2−プロパンジ
オン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−
フェニル−1,2−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイ
ル）オキシム、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイ
ンオクチルエーテル、ベンジル、ベンジルジメチルケタ
ール、ベンジルジエチルケタール、ジアセチル等のカル
ボニル化合物、メチルアントラキノン、クロロアントラ
キノン、クロロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２−イソプロピルチオキサントン等のアントラキ
ノンまたはチオキサントン誘導体、ジフェニルジスルフ
ィド、ジチオカーバメート等の硫黄化合物があげられ
る。

ラジカル重合開始剤の使用量は、ラジカル重合開始剤の
種類、仕込モノマーの種類及び組成比により変化するの
で一概には決められないが、通常は（Ａ）成分、（Ｂ）
成分及び（Ｃ）成分の総量に対して0.001〜20モル％の
範囲、好ましくは0.01〜10モル％の範囲である。ラジカ
ル重合開始剤の使用量が0.001モル％未満では、重合が
実質的に進まず、また20モル％を越える使用量では、経
済的でないばかりか場合によっては重合中に発泡した
り、重合によって得られる硬化物の分子量が著しく小さ
くなるために好ましくない。

本発明の硬化性組成物は、透光性が特に要求されない場
合には必要に応じて種々の充填材を配合して使用するこ
とも可能である。ここで用いられる充填材としてはガラ
スファイバー、アルミナ繊維、カーボンファイバー、ア
ラミド繊維等の他、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、
酸化チタン等の粉末状充填材があげられる。その他、難
燃剤、染料、顔料等も併用できることは言うまでもな
い。

硬化性組成物の硬化に際しての重合温度及び重合時間に
ついては、使用するラジカル重合開始剤の種類及びその
使用量により異なるため一概には規定できないが、重合
温度については通常０〜200℃の範囲が好ましく、重合
時間については通常0.5〜50時間の範囲が好ましい。

＜実 施 例＞ 以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。

なお、実施例及び比較例において得られた硬化物の諸物
性は、下記の方法により測定した。

（１） 屈折率 アッベ屈折計（島津製作所製,3L型）を用いて、20℃に
おける屈折率を測定した。

（２） 光透過率 分光光度計（日立製作所製,150−20型）を用いて、波長
550nmの光による厚さ3mmの平板の透過率の測定を行なっ
た。

（３） ガラス転移温度（Tg） 粘弾性測定装置（オリエンテック社製，レオバイブロン
DDV−II−EP型）を用いてtanδのピークを読みとること
によって、試料（厚さ0.1mm）のガラス転移温度（Tg）
とした。

（４） 吸水率 JIS−Ｋ−7209の試験片を用い、50℃で５日間減圧乾燥
させたサンプルを100℃の水中に２時間浸漬した際の重
量増加の割合を乾燥重量を基準にして示した。

実施例 １ （Ａ）成分の4,4′−ビス（メタクリロイル）ジフェニ
ルスルフィド30g（77.6ミリモル）、（Ｂ）成分のメチ
ルメタクリレート15g（150ミリモル）及び第２表中に示
した記号Ｋで表わされるポリチオール類5g（10.2ミリモ
ル）からなる混合物50gに、ラジカル重合開始剤として
2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）0.2g
を溶解させて硬化性組成物を得た。この硬化性組成物を
5cm×5cm×0.3cmのガラスモールド及び0.2mm×50mm×20
mmのガラスセル中にそれぞれ注入し、窒素気流下、35℃
で10時間加熱した後、昇温速度10℃/hrで80℃まで加熱
して脱型し、さらに100℃で１時間加熱硬化させた。

得られた硬化物は、均一で無色透明な樹脂であった。硬
化物の各物性値を第３表に示した。

実施例２〜10及び比較例１〜５ （Ａ）成分の4,4′−ビス（メタクリロイル）ジフェニ
ルスルフィド、第１表に示した（Ｂ）成分のビニル系モ
ノマー及び第２表に示した（Ｃ）成分のポリチオール類
を、それぞれ第３表に示したような割合で混合した他
は、実施例１と同様の方法によって、硬化物を得た。但
し、比較例３においては、2,2′−アゾビス（2,4−ジメ
チルバレロニトリル）の代わりに、イソプロピルパーオ
キシジカーボネート2gを用いて行なった。得られた各硬
化物の物性値を第３表に示した。

第３表から明かなごとく、比較例１〜５で得られる硬化
物に比べて、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、高屈折率であり、また吸水率も小さいことが
わかる。

＜発明の効果＞ 本発明の硬化性組成物は、優れた硬化性を有しているば
かりでなく、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、光学的均一性に優れ、高屈折率である上に高
耐熱性、低吸水性等の物性的特長を有しているため、特
に光学材料の産業分野で有用である他、コーティング
剤、封止剤、塗料、接着剤等の産業分野にも有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 晴雄 大分県大分市大字中の州２ 昭和電工株式 会社大分研究所内 (72)発明者 田越 宏孝 大分県大分市大字中の州２ 昭和電工株式 会社大分研究所内 (56)参考文献 特開 平３−54226（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−160762（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−113027（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298506（ＪＰ，Ａ) 特公 平６−70003（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平６−81770（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ） 式（Ｉ） で表される4,4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフェ
   ニルスルフィド、 （Ｂ） 上記式（Ｉ）で表される4,4′−ビス（メタク
   リロイルチオ）ジフェニルスルフィドと共重合可能な他
   のビニル系モノマー、及び （Ｃ） 式（II） Ｒ−（SH）_ｎ （II） （式中、Ｒは多価の有機基であり、ｎは２以上の整数を
   示す。） で表わされるポリチオール類からなり、前記（Ａ）成
   分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の
   含有量は10〜90重量％であり、かつ（Ａ）成分のメタク
   リロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の官能基
   当量比が0.001〜1.01の範囲であることを特徴とする硬
   化性組成物。