JPH0780844B2 - 耐熱樹脂用高安定性マレイミド組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐熱樹脂の製造にあたり、使用し得るマレイミ
ド組成物に関し、更に詳細には貯蔵安定性に優れ、ポン
プ輸送が可能であり、また、エチレン性不飽和単量体の
乳化及び懸濁重合の際に共重合可能なマレイミドとして
Ｎ−置換マレイミドを含む耐熱樹脂用高安定性マレイミ
ド組成物に関する。

＜従来の技術およびその問題点＞ Ｎ−置換マレイミドは一般に常温で固体であるため、従
来、粉体、含水粉体又はフレーク状態等にて用いられて
いる。しかしながら、作業時において、Ｎ−置換マレイ
ミドが粉体であることは、計量及び仕込みの際、作業工
数を増し、作業性を悪化させる原因となる。またＮ−置
換マレイミドは、一般に昇華性を有しているので衛生的
にも欠点がある。これ等の欠点を解決するために、例え
ば特開昭54−30157号公報において、マレイミドの水性
懸濁液が開示されている。

しかしながら、前記マレイミドの水性懸濁液は、貯蔵安
定性が不十分であること、またカチオン系界面活性剤を
重合系内に含有しているために、乳化系及び懸濁系を不
安定にし、その系を破壊する可能性があること、更に第
４級アンモニウム塩及びアミン類は、ラジカル重合開始
剤であるペルオキシドを急激にイオン分解してしまうば
かりでなく、重合体の耐熱性及び電気的性質等を著しく
低下させる可能性があること、更にまた分散させるマレ
イミド化合物の粒径を５μｍ以下に限定する必要がある
こと等、多くの欠点がいまだ未解決である。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、貯蔵安定性に優れ、計量、仕込み作業
及び輸送、特にポンプ輸送に好適な耐熱樹脂用高安定性
マレイミド組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、重合系内を安定化し、生成重合体
の物性低下を防止する耐熱樹脂用高安定性マレイミド組
成物を提供することである。

〈問題点を解決するための手段〉 （ａ）下記一般式（Ｉ） （式中R₁，R₂は夫々水素原子、ハロゲン原子又はメチル
基を表わし、R₃は炭素数１〜18の無置換又はハロゲン置
換直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表わす。） で示されるＮ−置換マレイミド５〜60重量％と（ｂ）陰
イオン系界面活性剤及び／又は非イオン系界面活性剤0.
1〜20重量％と（ｃ）コロイド保護剤0.1〜５重量％と
（ｄ）水15〜94.8重量％とを含有してなる耐熱樹脂用高
安定性マレイミド組成物が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いる一般式（Ｉ） 中R₁，R₂は夫々水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を
表わし、R₃は炭素数１〜18の無置換又はハロゲン置換直
鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基又はアラルキル基を表わす。前記R₃の炭素数が
19以上の際は、製造が困難であるため使用することがで
きない。

本発明に用いる前記一般式（Ｉ）に示されるＮ−置換マ
レイミドとしては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ
−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、
Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｍ−ｎ−ヘキシルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチ
ルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−２−
エチルヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ドデシルマレイミ
ド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ミリスチルマレイミ
ド、Ｎ−ヘキサデシルマレイミド、Ｎ−オクタデシルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチ
ル）フェニルマレイミド、Ｎ−（３−メチル）フェニル
マレイミド、Ｎ−（４−メチル）フェニルマレイミド、
Ｎ−（２−エチル）フェニルマレイミド、Ｎ−（２−ク
ロロ）フェニルマレイミド、Ｎ−（３−クロロ）フェニ
ルマレイミド、Ｎ−（４−クロロ）フェニルマレイミ
ド、Ｎ−（2,4−ジクロロ）フェニルマレイミド、Ｎ−
（２−ブロモ）フェニルマレイミド、Ｎ−（２−フルオ
ロ）フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ
−メチルベンジルマレイミド、Ｎ−メチル−α−クロロ
マレイミド、Ｎ−メチル−α−ブロモマレイミド、Ｎ−
メチル−α−フルオロマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
−α−クロロマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル−α−ブ
ロモマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル−α，β−ジクロ
ロマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル−α−メチルマレイ
ミド、Ｎ−フェニル−α−クロロマレイミド、Ｎ−フェ
ニル−α−メチルマレイミド、Ｎ−ベンジル−α−クロ
ロマレイミド、Ｎ−ベンジル−α−メチルマレイミド等
を好ましく挙げることができる。Ｎ−置換マレイミドは
単体で用いても、また２種以上の混合物として用いても
よい。

本発明において、該Ｎ−置換マレイミドの組成物中の含
有割合は、５〜60重量％であり、特に好ましくは10〜50
重量％である。前記含有割合が５重量％未満の場合は、
共重合させる際に十分な改質作用が得られないので好ま
しくない。また前記含有割合が60重量％を超える場合
は、粘性が著しく高くなり、取り扱いが困難となるので
好ましくない。

本発明に用いる陰イオン系界面活性剤としては、例え
ば、オレイン酸ナトリウム、ひまし油カリセッケン等の
脂肪族塩類、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテル
カルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキ
ルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、ナフタレンスルホン酸塩類の誘導体、β−ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、Ｎ−アシルスルホン酸塩、セチル硫酸ナトリウム等
の高級アルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェノールエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、
アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキ
ルアリルエーテルリン酸及びポリカルボン酸等の高分子
界面活性剤等を好ましく挙げることができ、また非イオ
ン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンス
テアリルエーテル等のアルキルポリオキシエチレンエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル等
のアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル、アルキ
ルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエー
テル、ポリオキシプロピレンを親油基とするブロックポ
リマー及びグラフトポリマー、グリセリンエステルのポ
リオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレエート
等のソルビタンエステル、ソルビタンエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステ
ル、プロピレングリコールエステル、ショ糖エステル、
脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸
アミド等を好ましく挙げることができる。

本発明において、該陰イオン系界面活性剤及び／又は該
非イオン系界面活性剤の耐熱樹脂用高安定性マレイミド
組成物中の含有割合は、0.1〜20重量％であり、特に好
ましくは0.2〜10重量％である。前記含有割合が0.1重量
％未満の場合は、Ｎ−置換マレイミドの分散性が著しく
低下するので好ましくない。また前記含有量が20重量％
を超えても分散性能が向上しないので不経済となり好ま
しくない。更に該陰イオン系界面活性剤及び／又は該非
イオン系界面活性剤は、前記組成物の粘性及び貯蔵安定
性により１種又は２種以上を適宜選択することができ
る。

本発明に用いるコロイド保護剤としては、例えば、メチ
ルセルロース又はカルボキシメチルセルロース等の水溶
性セルロース誘導体、部分又は完全けん化ポリ酢酸ビニ
ル等を好ましく挙げることができる。

本発明において、該コロイド保護剤の耐熱樹脂用高安定
性マレイミド組成物中の含有割合は、0.1〜５重量％で
ある。前記含有割合が0.1重量％未満の場合、保護剤と
しての効果が得られないので好ましくない。また前記含
有量が５重量％を超える場合は、前記組成物の粘性が著
しく高くなり、取り扱いが困難となるので好ましくな
い。

本発明では前記Ｎ−置換マレイミドと陰イオン系界面活
性剤及び／又は非イオン系界面活性剤とコロイド保護剤
との残部として、水を用い、該水の耐熱樹脂用高安定性
マレイミド組成物中含有割合を15〜94.8重量％とする。

本発明において、耐熱樹脂用高安定性マレイミド組成物
の調整法としては、例えば容器中に水を所定量仕込み、
次いでコロイド保護剤、界面活性剤を混合攪拌し、分散
させる。その後Ｎ−置換マレイミドを加える等の方法に
よって調製することができる。この際の混合攪拌方法と
しては、例えば通常の攪拌器、コロイドミル、高速せん
断器、超音波ホモジナイザー、３本ロールミル又はボー
ルミル等を用いることにより混合攪拌することができ
る。

〈発明の効果〉 本発明の耐熱樹脂用高安定性マレイミド組成物は、次に
示すような利点を有している。第１に貯蔵安定性に優れ
た懸濁液であるので計量及び仕込み等の取り扱い及び輸
送、特にポンプ輸送に適していること。第２にカチオン
系の成分を含まないため、該組成物のまま塩化ビニル、
酢酸ビニル、スチレン、アクリル酸及びメタクリル酸と
のエステル類との懸濁及び乳化共重合用コモノマーとし
て用いることが可能であり、重合系の不安定化及び生成
重合体の物性低下を起こさないこと。以上のように本発
明により工業的に優れた耐熱樹脂用高安定性マレイミド
組成物を提供することができる。

〈実施例〉 次に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明す
る。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。

実施例１ 2lのビーカーに水を680g仕込み、次いで「ニューレック
ス」Ｒ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、日本
油脂（株）製）を10gと「ゴーセノール」KH17（部分ケ
ン化ポリ酢酸ビニル、日本合成化学工業（株）製）10g
を仕込みボールミルにて攪拌し分散させた。次いで、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミドの粉末300gを加え15分間攪
拌した。この乳白色混合物を常温でボールミルにより30
分間均質化処理をし、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド含
有組成物を得た。その組成を表１に示す。

実施例２〜12 用いたＮ−置換マレイミドの種類とその使用量、界面活
性剤およびコロイド保護剤の種類とその使用量、また均
質化に用いた装置を代えた以外は実施例１と同様な方法
によって、Ｎ−置換マレイミド含有組成物を製造した。
その組成を第１表に示す。

比較例１〜２ コロイド保護剤としての「ゴーセノール」KH17を用いな
い以外は、実施例１と同様な方法によって、Ｎ−置換マ
レイミド含有組成物を製造した。その組成を第１表に示
す。

比較例３ 界面活性剤としてカチオン系の「カチオンBB」（日本油
脂（株）社製）を用い、またコロイド保護剤を用いない
以外は実施例１と同様な方法によって、Ｎ−置換マレイ
ミド含有組成物を製造した。その組成を表１に示す。

実施例13 次に実施例１〜12により製造した本発明の組成物及び比
較例１〜３によって製造した組成物について、Ｎ−置換
マレイミドの平均粒径と粘度の測定及び貯蔵安定性試験
を下記のように行なった。

各組成物中のＮ−置換マレイミドの平均粒径を粒度分布
測定器（セイシン企業製、ミクロンフォートサイザーSK
C−2000型）にて測定した。また粘度はＢ型粘度計を用
い、25℃、回転速度20r.p.mの条件下にて測定した。更
に貯蔵安定性については、各組成物を内径18mm、長さ18
cmの試験管に下から15cmの高さまで入れ、25℃に保った
インキュベーター中に静置した。その後水が液面から1c
m以上分離するまでの期間を測定した。それらの結果を
表２に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）下記一般式（Ｉ） （式中R₁，R₂は夫々水素原子、ハロゲン原子又はメチル
   基を表わし、R₃は炭素数１〜18の無置換又はハロゲン置
   換直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基又はアラルキル基を表わす。） で示されるＮ−置換マレイミド５〜60重量％と（ｂ）陰
   イオン系界面活性剤及び／又は非イオン系界面活性剤0.
   1〜20重量％と（ｃ）コロイド保護剤0.1〜５重量％と
   （ｄ）水15〜94.8重量％とを含有してなる耐熱樹脂用高
   安定性マレイミド組成物。