JP6299338B2 - 圧電素子、液体噴射ヘッド、液体噴射装置及びセンサー - Google Patents
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Description
図1は、本発明の実施形態1に係る液体噴射ヘッドの一例であるインクジェット式記録ヘッドの分解斜視図であり、図2は、図1の平面図である。また、図3(a)は、図2のA−A′線に準ずる断面図であり、図3(b)は、図3(a)のB−B′線に準ずる断面図である。
<基板の準備>
まず、単結晶シリコン基板上に弾性膜51として二酸化シリコン膜を熱酸化にて厚さ1170nmで形成した。次に、二酸化シリコン膜上にスパッタ法にて厚さ285nmのジルコニウム膜を形成し、熱酸化することで絶縁体膜52として厚さ400nmの酸化ジルコニウム膜を形成した。その後、酸化ジルコニウム膜上にスパッタ法にて厚さ20nmのチタン膜を形成し、熱酸化することで密着層56として酸化チタン膜を形成した。次に、酸化チタン膜上に、スパッタ法により600℃で厚さ130nmの白金膜(Pt)からなり、(111)面に優先配向している第1電極60を形成して電極付き基板とした。
2−エチルヘキサン酸ビスマス、2−エチルヘキサン酸鉄、2−エチルヘキサン酸チタンのn−オクタン溶液(いずれも0.5mol/L)を、各元素がモル比でBi:Fe:Tiのモル比が、120:60:40となるように混合して、Bi、Fe及びTiを含む原料溶液(以下、「BFT原料溶液」という)を調製し、n−オクタンで希釈を行いシード層の前駆体溶液(以下、「BFT前駆体溶液」という)とした。なお、BFT原料溶液に対するn−オクタンの希釈割合は、BFT原料溶液:n−オクタンで1:7とした。このBFT前駆体溶液を用いることにより、Biと、Fe及びTiとのモル比(Bi/(Fe+Ti))が1.2、FeとTiとのモル比(Fe/Ti)が1.5となる組成を有するシード層65が後述する手順により形成される。
Bi、Ba、Fe、Ti及びMnを含むペロブスカイト構造を有する複合酸化物からなる圧電体膜72を形成するために、2−エチルヘキサン酸ビスマス、2−エチルヘキサン酸バリウム、2−エチルヘキサン酸鉄、2−エチルヘキサン酸チタン及び2−エチルヘキサン酸マンガンの各n−オクタン溶液を混合し、Bi:Ba:Fe:Ti:Mnのモル比が、Bi:Ba:Fe:Ti:Mn=75:25:71.25:25:3.75となるように混合して、Bi、Ba、Fe、Ti及びMnを含む圧電体層の前駆体溶液(以下、「BFM―BT前駆体溶液」という)を調製した(BFM:BT=75:25)。
前記BFT前駆体溶液を上記電極付き基板上に滴下し、3000rpmで前記電極付き基板を回転させてスピンコートすることによりシード層前駆体膜を形成した(シード層前駆体溶液塗布工程)。次に、180℃のホットプレート上で4分間加熱した後、350℃で4分間加熱した(シード層乾燥工程及びシード層脱脂工程)。次に、RTA装置を使用し、700℃で5分間焼成した(シード層焼成工程)。以上の工程により、Bi、Fe及びTiを含むペロブスカイト構造を有する複合酸化物(以下、「BFT」とも言う)からなり、膜状で厚さ15nmのシード層65を形成した。
次に、前記BFM―BT前駆体溶液を前記電極付き基板上に滴下し、3000rpmで前記電極付き基板を回転させてスピンコートすることにより圧電体層前駆体膜を形成した(塗布工程)。次に、180℃のホットプレート上で4分間加熱した後、350℃で4分間加熱した(乾燥工程及び脱脂工程)。この塗布工程、乾燥工程及び脱脂工程からなる工程を2回繰り返した後に、RTA装置を使用し、750℃で5分間酸素雰囲気中で焼成を行った(焼成工程)。次いで、上記塗布工程、乾燥工程、脱脂工程及び焼成工程からなる上記工程の組み合わせを同様に組み合わせた工程を6回繰り返し、計12回の塗布により、Bi、Ba、Fe、Ti及びMnを含むペロブスカイト構造を有する複合酸化物(以下、「BFM―BT」とも言う)であって、全体で厚さ900nmの12層の圧電体膜72からなる圧電体層70を形成した。
次に、圧電体層70上にスパッタ法により厚さ50nmのイリジウム膜を形成し、フォトリソグラフィーにより、所望のサイズにパターニングを行い、第2電極80を作製した。これにより、第1電極60、シード層65、圧電体層70及び第2電極80を具備する圧電素子300を作製した。
第1電極を構成する白金膜を厚さ50nmとした以外は、サンプル1と同様の手法により圧電素子を作製した。
第1電極を構成する白金膜を厚さ50nmとし、シード層を島状で厚さ10nmとした以外は、サンプル2と同様の手法により圧電素子を作製した。
シード層を厚さ8nmの島状とした以外は、サンプル2と同様の手法により圧電素子を作製した。
第1電極を構成する白金膜を330℃で厚さ130nmで形成した以外は、サンプル3と同様の手法により圧電素子を作製した。
以下のPZT前駆体溶液を用いて厚さ630nmの圧電体層を形成した以外は、サンプル3と同様の手法により圧電素子を作製した。
第1電極を構成する白金膜を室温で形成した以外は、サンプル1と同様の手法により圧電素子を作製した。
シード層を設けないで圧電体層を形成した以外はサンプル1と同様にした。
シード層を厚さ30nmの膜状とした以外は、サンプル1と同様にした。
Bruker AXS社製の「D8 Discover WithGADDS;微小領域X線回折装置」を用い、X線源にCuKα線を使用し、室温で、第2電極を形成する前にサンプル1〜8のX線回折チャートを求めた。図8に、サンプル1〜3の圧電体層のX線回折パターンを示し、図9に、サンプル4〜6の圧電体層のX線回折パターンを示す。図10に、サンプル7、8、9の圧電体層のX線回折パターンを示す。
サンプル1〜5、7〜9の圧電素子を具備する液体噴射ヘッドを作製し、45Vのパルス波形による電圧印加を行った場合の圧電素子(CAV)の変位量を求めた。変位量は、サンプル9の変位を1とした場合の変位割合として表し、表1に示した。
この結果、サンプル1〜5の圧電素子では、サンプル9と比較して変位量が向上することがわかった。
サンプル6の圧電素子について、厚さ方向の断面を、EFTEM(energy-filterring transmission electron microscope、エネルギーフィルタリング透過型電子顕微鏡)を用いて観察した。得られたEFTEM−BF(Bright Field)像を図11に示す。また、図11の第1電極60近傍の拡大写真を図12に示す。
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上述したものに限定されるものではない。例えば、流路形成基板10として、シリコン単結晶基板を例示したが、特にこれに限定されず、例えば、SOI基板、ガラス等の材料を用いるようにしてもよい。
Claims (8)
- 第1電極と、前記第1電極にシード層を介して設けられた圧電体層と、前記圧電体層に設けられた第2電極とを備えた圧電素子であって、
前記シード層は、ペロブスカイト構造を有してAサイトがビスマスを含み、Bサイトが鉄及びチタンを含む(100)面に優先配向している複合酸化物を含み、
前記圧電体層は、ペロブスカイト構造を有して(100)面に優先配向している圧電材料を含み、
前記シード層の厚さは、20nm未満であり、かつ前記Bサイトの鉄とチタンとのモル比(鉄/チタン)は、9/11以上、3.0以下の範囲にあることを特徴とする圧電素子。 - 前記シード層は、島状に設けられていることを特徴とする請求項1に記載の圧電素子。
- 前記シード層の占有率は30%以上である、請求項1又は2に記載の圧電素子。
- 前記第1電極は、(111)面に優先配向している白金を含み、前記(111)面に由来するX線回折法による回折ピークの半値幅が10度以下であることを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載の圧電素子。
- 前記Aサイトのビスマスと、前記Bサイトの鉄及びチタンとのモル比(ビスマス/(鉄及びチタン))は、1.0以上、1.4以下の範囲にあることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の圧電素子。
- 請求項1〜5の何れか一項に記載の圧電素子を具備することを特徴とする液体噴射ヘッド。
- 請求項6に記載の液体噴射ヘッドを具備することを特徴とする液体噴射装置。
- 請求項1〜5の何れか一項に記載の圧電素子を具備することを特徴とするセンサー。
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