JPS6016463B2 - ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、ポリオレフィンの安定化組成物、特に重金
属との接触による劣化に対して抵抗性を有するポリオレ
フィン組成物に関するものである。

従釆、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプテンなど
のポリオレフィンはすぐれた物理的、化学的性質を有し
ているために多くの分門野で使用されている。

その際、周知のようにポリオレフインは単独で用いられ
るときは、加工中または使用中に熱や光あるいは酸素に
よって劣化するので、それを防止するために種々の抗酸
化剤が開発され使用されている。しかしながら、ポリオ
レフィンと銅、鉄、ニッケルなどの重金属との接触が避
けられない場合、たとえばポリオレフィンの鋼線への被
覆、重金属のポリオレフィンへのメッキ、重金属を含む
顔料によるポリオレフインの着色などの場合においては
、前記通常の抗酸化剤を使用するだけではポリオレフィ
ンと重金属との接触による劣化に対して抵抗性をほとん
ど示さない。

さらに、液状無定形ポＩＪオレフインと銅との薮鱗の恐
れがある場合、たとえば液状無定形ポリオレフインをケ
ーブルの絶縁用オイルとして使用する場合においても、
銅との接触による劣化に対する抵抗性を要求されている
が、前記通常の抗酸化剤を使用するだけではこの要求を
満たすことができない。

そこでポリオレフィンに重金属による劣化に対して抵抗
性を与えることを目的として、Ｎ・Ｎ′ージベンゾイル
ヒドラジン、Ｎ−ペンゾイル−Ｎ′−サリチロイルヒド
ラジン、Ｎ・Ｎ′一ジブチリルヒドラジン、Ｎ・Ｎ′−
ジステアロイルヒドラジン、Ｎ・Ｎ′ービス〔８一（３
・５ージ第３ブチル−４ーヒドロキシフエニル）プロピ
オニル〕ヒドラジン、Ｎ・Ｎ′−ビスサリチロイルヒド
ラジン、オキサロビス（ベンジリデンヒドラジツド）、
Ｎ−サリチリデン−Ｎ′ーサリチロイルヒドラジンなど
の劣化防止剤が開発されているが、これらのものの劣化
防止効果は未だ満足すべきものとはいえない。

この発明者らは、ポリオレフィン１００重量部と、一般
式〔ただし、ＲＩは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、
炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコ
キシル基で、Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基で、Ｒ４は水素原子または水酸基で、
ｎは１または２である。

〕で表わされる化合物（劣化防止剤）０．００１〜５重
量部とからなる組成物が、ポリオレフィンの劣化、特に
重金属との接触による劣化に対してすぐれた安定性を有
することを見し「出してこの発明を完成した。この発明
におけるポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、イソブテン、ペンテンー１、４ーメチ
ルベンテンー１などのオレフインの非晶性または結晶性
単独重合体または共重合体や、これらオレフィンと不飽
和カルボン酸のアルキルェステルたとえばアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタ
アクリル酸エチルまたは飽和カルボン酸のビニルェステ
ルたとえば酢酸ビニルとの共重合体や、これら各種重合
体の混合物、さらには、プロピレン、ブテンなどの液状
無定形重合体が挙げられる。

この発明における劣化防止剤は、たとえば下記の反応に
よって容易に得られる。

または ‘１｝式で表わされる反応および｛２）式で表わされる
反応はいずれも、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
ホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、酢酸エチル、ジクロルベノゼン、塩化メチレン
、四塩化炭素、テトラヒドロフランなどの溶媒の存在下
または不存在下に０〜１００００、好ましくは２０〜６
０ｑ○の温度で容易に進行する。

反応後に反応生成混合物からこの発明における劣化防止
剤を単離するには、列えば、反応生成混合物を大過剰の
水中に注ぎ、析出した固体を炉集し、この炉集物を水で
洗浄して得られる固体を適当な溶媒、例えばメタノール
、エタノールのような低級アルコ−ルまたはその水溶液
、酢酸、プロピオン酸のような低級脂肪酸またはその水
溶液、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミ
ドのようなＮージアルキル酸アミドまたはその水溶液、
ベンゼン、トルェン、ｎーヘキサンのような炭化水素な
どの再結晶溶剤で再結晶すればよい。この発明における
好適な劣化防止剤の具体的なものとしては、Ｎーシンナ
モイルーＮ′−フエニルアセチルヒドラジン、Ｎ−シン
ナモイルーＮ−（３一フヱニルプロピオニル）ヒドラジ
ン、Ｎーシンナモイル−Ｎ′一｛Ｂ−（３．５ージ第３
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル｝ヒド
ラジン、Ｎ一（パラーメチルシンナモイル）−Ｎ′−｛
８−（３・５−ジ第３ブチル−４ーヒドロキシフエニル
）プロピオニル｝ヒドラジン、Ｎ−（パラーメトキシシ
ンナモイル）一Ｎ−｛Ｂ−（３・５−ジ第３ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）プロピオニル｝ヒドラジン、Ｎ
−（パラークロロシンナモイル）一Ｎ′｛８一（３・５
ージ第３ブチルー４ーヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル｝ヒドラジン、Ｎ−シンナモイルーＮ−｛８一（４ー
ヒドロキシフエニル）プロピオニル｝ヒドラジン、Ｎ−
（パラーヒドロキシシンナモイル）−Ｎ′−（８−フエ
ニルプロピオニル）ヒドラジン、Ｎ一（オルトーヒドロ
キシシンナモイル）一Ｎ′−フエニルアセチルヒドラジ
ン、Ｎ−（オルトーヒドロキシシンナモイル）−Ｎ′−
｛８一（３・５ージ第３ブチル−４ーヒドロキシフエニ
ル）プロピオニル｝ヒドラジン、Ｎ一（パラーヒドロキ
シシンナモイル）一Ｎ′−｛８−（３・５ージ第３ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル｝ヒドラジ
ンなどが挙げられる。

この発明において、上記劣化防止剤のポリオレフィンへ
の配合量は、ポリオレフィン１０■重量部に対して０．
００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部の範
囲内の量である。

前記０．００１重量部より少ない配合量では、劣化防止
効果が充分でなく、また５重量部より多い配合量にして
も劣化防止効果の向上は認めうれない。上記劣化防止剤
のポリオレフィンへの配合方法は均一な組成物を作るの
に適したあらゆる方法、たとえば低沸点溶剤に上記劣化
防止剤を溶解または分散してポリオレフインと混合した
後溶剤を揮発除去するか、または熱ロール上でポリオレ
フィンをその融点以上に熱しておいて上記劣化防止剤を
混合するか、あるいは各種ミキサーなどを使用してポリ
オレフィンと上記劣化防止剤とを混合する方法などが適
用できる。

また、この発明における劣化防止剤は、従来公知の安定
剤、分散剤、可塑剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などと
併用することもできる。

公知の安定剤としては、２・６−ジ第３ブチルーパラー
クレゾール、２・６ージ第３ブチルフェノール、４・４
′ーメチレンビス（２・６−ジ第３ブチルフエノール）
、４・４′ーメチレンビス（３ーメチルー６−第３ブチ
ルフェノール）、４・４−ピス（２・６−ジ第３ブチル
フェノール）、４・４′−チオピス（２−メチル−６−
第３ブチルフエノール）、６一（４−ヒドロキシー３・
５ージ第３ブチルアニＩＪ／）−２・４−ビス（ｎ−オ
クチルチオ）一１・３・５ートリアジン、テトラキス〔
メチレン ３−（３・５−ジ第３ブチルー４ーヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕メタン、オクタデシルー
３一（３・５−ジ第３ブチルー４−ヒドロキシフエニル
）プロピオネート、１．１．３ートリス（２−メチ′レ
‐４ーヒドロキシー５−第３ブチルフェニル）ブタン、
２・２ーメチレンビス（４ーメチルー６一第３ブチルフ
ヱノ−ル）、４・４ープチリデンビス（３−メチル−６
−第３ブチルフェノール）、２・２ーメチレンビス（４
ーェチル−６−第３ブチルフェノール）、１・３・５−
トリメチル−２・４・６ートリス（３・５−ジ第３ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどのフェノー
ル系化合物、ジドデシルー３・３−チオジプロピオン酸
ェステル、ジオクタデ・シルー３・３′ーチオジプロピ
オン酸ェステルなどのジアルキルー３・３ーチオジプロ
ピオン酸ェステル、トリラウリルホスフアイト、トリラ
ウリルトリチオホスフアイト、トリス（／ニルフェニル
）ホスフアィトなどの有機リン化合物などが挙げられる
。

次に、この発明における劣化防止剤の合成実験例を示す
。

合成実験例 １ Ｎ−シンナモイル−Ｎ′一｛８−（３・５ージ第３ブチ
ルー４−ヒドロキシフヱニル）プロピオニル｝ヒドラジ
ンの合成塩化シンナモイル２．３０夕および８−（３・
５ージ第３プチル−４ーヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルヒドラジン４．０４夕を５００叫のＮ−ジメチルア
セトアミドに加え、３０〜３５℃で３時間櫨梓した。

反応生成混合物を２その水中に注ぎ、生成した固体を炉
集し、水洗した。得られた固体を一級試薬エタノールと
水との混合溶媒（１：１容量比）で２回再結晶した後、
減圧乾燥して、融点２２４．５〜２２５．０００の白色
結晶であるＮーシンナモイル−Ｎ−｛８−（３・５−ジ
第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル｝
ヒドラジン４．１夕を得た。この結晶の元素分析値は次
のとおりであった。元素分析値（％） Ｃ、７３．９１；日、７．９０：Ｎ、６．５１Ｃ２６日
３４Ｎ２０３としての計算値（％）Ｃ、７３．９０；日
、８．１１：Ｎ、６．６３合成実験例 ２Ｎ−（パラー
メチルシンナモイル）一Ｎ′−｛８一（３・５−ジ第３
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル｝ヒド
ラジンの合成パラーメチルケイヒ酸１６．泌夕および塩
化チオニル２３．８０夕を還流装置付きのフラスコに仕
込み還流下に反応した。

塩化水素および二酸化ィオゥの発生が認められなくなっ
た後、残余の塩化チオニルを減圧留去してパラーメチル
ケィヒ酸クロラィドを得た。このパラーメチルケィヒ酸
クロラィドを酢酸エチル１００の‘に溶かした溶液を、
８一（３・５−ジ第３プチルー４ーヒドロキシフェニル
）プロピオニルヒドラジン２９．２４夕を酢酸エチル２
００泌に溶かした溶液に、健梓下に除々に滴下した。滴
下終了後、２０〜３０℃で５時間鷹拝し、生成した固体
を炉集し、１の重量％の重曹水溶液で洗浄しさらに１の
重量％の塩酸で洗浄した後、水洗した。得られた固体を
一級試薬エタノールと水との混合溶媒（１：１容量比）
で２回再結晶した後、減圧乾燥して、融点２７４．０〜
２７５．０℃の白色結晶であるＮ−（パラーメチルシン
ナモイル）−Ｎ′−｛８−（３・５−ジ第３プチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル｝ ヒドラジン２
７夕を得た。この結晶の元素分析値は次のとおりであっ
た。元素分析値（％） Ｃ、７４．０８；日、８．１３：Ｎ、６．４２Ｃ２７日
３６Ｎ２０３としての計算値（％）Ｃ、７４．２８：日
、８．３１；Ｎ、６．４２合成実験例 ３Ｎ−（パラー
メトキシシンナモイル）一Ｎ′−｛８−（３・５ージ第
３ブチル−４ーヒドロキシフェニル）プロピオニル｝ヒ
ドラジンの合成パラーメチルケィヒ酸１６．２２ターこ
かえて、パラーメトキシケイヒ酸１７．８２夕を用いた
ほかは、合成実験例２と同様にして得られた固体を、一
級試薬エタノールと水との混合溶媒（１：１容量比）で
２回再結晶した後、減圧乾燥して、融点２５２．０〜２
５３．５００の白色結晶であるＮ−（パラ−メトキシシ
ンナモィル）−Ｎ′−｛８−（３・５−ジ第３ブチルー
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル｝ヒドラジン１
６．５夕を得た。

この結晶の元素分析値は次のとおりであった。元素分析
値（％） Ｃ、７１．４８：日、８．０１：Ｎ、６．０８Ｃ２７日
３６Ｎ２０４としての計算値（％）Ｃ、７１．６５：日
、８．０２；Ｎ、６．１９合成実験例 ４Ｎ−（パラー
クロロシンナモイル）一Ｎ′−｛８−（３・５−ジ第３
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニル｝ヒド
ラジンの合成パラーメチルケィヒ酸１６．２２のこかえ
て、パラークロロケィヒ酸１８．２６夕を用いたほかは
、合成実験例２と同様にして得られた固体を、一級試薬
エタノールと水との混合溶媒（１：１容量比）で２回再
結晶した後、減圧乾燥して、融点２７６．０〜２７７．
０ｑｏの白色結晶であるＮ−（パラークロロシンナモィ
ル）−Ｎ−｛８−（３・５ージ第３ブチル山４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオニル｝ヒドラジン１３夕を得た
。

この結晶の元素分析値は次のとおりであった。元素分析
値（％） Ｃ、斑．５１：日、７．私；Ｎ、６．０３；ＣＩ、７．
鼠Ｃ２６日３３ＣＩＮ２Ｑとしての計算値（％）Ｃ、６
８．３３：日、７．２８：Ｎ、６．１３；ＣＩ、７．７
６合成実験例 ５Ｎーシンナモイル−Ｎ′一（８−フエ
ニルプロピオニル）ヒドラジンの合成８ーフヱニルプロ
ピオン酸１５．０２夕および塩化チオニル２３．８０夕
を還流装置付きのフラスコに仕込み還流下に反応した。

塩化水素および二酸化ィオウの発生が認められなくなっ
た後、残余の塩化チオニルを減圧留去して３ーフェニル
プロピオン酸クロラィドを得た。この８ーフヱニルプロ
ピオン酸クロラィドを酢酸エチル１００の‘に溶かした
溶液を、シンナモイルヒドラジン１６．２２夕を酢酸エ
チル２００の‘に溶かした溶液に、縄梓下に除々に滴下
した。滴下終了後、２０〜３０ｑｏで３時間蝿拝し、生
成した固体を炉集し、１の重量％の重曹水溶液で洗浄し
さらに１匹重量％の塩酸で洗浄した後、水洗した。得ら
れた固体を一級試薬メタノールと水との混合溶媒（１：
１容量比）で２回再結晶した後、減圧乾燥して融点２１
１．０〜２１２．０℃の白色結晶であるＮ−シンナモイ
ル−Ｎ′−（８−フェニルブロピオニル）ヒドラジン１
７夕を得た。この結晶の元素分析値は次のとおりであっ
た。元素分析値（％） Ｃ、７３．１６：日、６．１９：Ｎ、９．５５Ｃ，６日
，８Ｎ２０２としての計算値（％）Ｃ、７３．４５：日
、６．１６：Ｎ、９．５２合成実験例 ６Ｎーシンナモ
イルーＮ′ーフエニルアセチルヒドラジンの合成塩化シ
ンナモイル２．３０夕およびフェニルアセチルヒドラジ
ン２．０７夕を５０泌のＮ−ジメチルアセトアミドに加
え、２０〜２５午０で１袖時間燈拝した。

反応生成混合物を２その水中に注ぎ、生成した固体を一
級試薬エタノールで２回再結晶した後、減圧乾燥して、
融点２２７．５〜２２９．０℃の白色結晶であるＮーシ
ンナモイルーＮ′−フエニルアセチルヒドラジン２．８
夕を得た。この結晶の元素分析値は次のとおりであった
。元素分析値（％） Ｃ、７２．７２；日、５．７５；Ｎ、１０．０５Ｃ，７
日，ぶ２０２としての計算値（％）Ｃ、７２．８４；日
、５．７５：Ｎ、１０．００合成実験例 ７Ｎ−シンナ
モイルーＮ′一｛８−（４ーヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル｝ヒドラジンの合成８−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸ト５．００夕および塩化チオニル５
．００夕を還流装置付きのフラスコに仕込み還流下に反
応した。

塩化水素および二酸化ィオゥの発生が認められなくなっ
た後、残余の塩化チオニルを減圧留去して８−（４ーヒ
ドロキシフェニル）プ。ピオン酸クロラィドを得た。こ
の８一（４ーヒドロキシフェニル）プロピオン酸クロラ
ィドを酢酸エチル５０泌に溶かした溶液を、シンナモィ
ルヒドラジン４．８９夕を酢酸エチル１００の‘に溶か
した溶液に、鷹梓下に除々に滴下した。滴下終了後、２
０〜３０００で２時間燈拝し、生成した固体を炉集し、
１の重量％の重曹水溶液で洗浄しさらに１の重量％の塩
酸で洗浄した後、水洗した。得られた固体を一級試薬エ
タノールと水との混合溶媒（１：１容量比）で２回再結
晶した後、減圧乾燥して融点２３１．０〜２３２．５午
○の白色結晶であるＮーシンナモィルーＮ′−（Ｂ−（
４ーヒドロキシフエニル）プロピオニル｝ヒドラジン３
．８夕を得た。この結晶の元素分析値は次のとおりであ
った。元素分析値（％） Ｃ、６９．５７；日、５．８４：Ｎ、８．８５Ｃ，８日
，８Ｎ２０３としての計算値（％）Ｃ、６９．６６；日
、５．８４；Ｎ、９．０３次に、実施例および比較例を
示す。

実施例および比較例において、部は重量部を示し、Ｍ．
１．はＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定したメルトフロ
ーィンデックスを示す。また実施例および比較例中の符
号は、次の劣化防止剤を意味する。Ａ；Ｎ−シンナモイ
ル−Ｎ′−｛８一（３・５−ジ第３ブチル−４ーヒドロ
キシフェニル）プロピオニル｝ヒドラジンＢ；Ｎ−（パ
ラーメチルシンナモイル）一Ｎ′−｛８−（３・５−ジ
第３ブチル−４ーヒドロキシフエニル）プロピオニル｝
ヒドラジンＣ：Ｎ一（パラーメトキシシンナモイル）一
Ｎ−｛Ｂ−（３・５ージ第３ブチル−４ーヒドロキシフ
エニル）プロピオニル｝ヒドラジンＤ；Ｎ一（パラーク
ロロシンナモイル）一Ｎ′−｛３一（３・５ージ第３ブ
チルー４ーヒドロキシフエニル）プロピオニル｝ヒドラ
ジンＥ；Ｎーシンナモイル−Ｎ′一（８−フエニルブロ
ピオニル）ヒドラジンＦ：ＮーシンナモイルーＮ′ーフ
エニルアセチルヒドラジンＧ；Ｎ−シンナモイル丁Ｎ′
一｛８一（４ーヒドｏキシフエニル）プロピオニル｝ヒ
ドラジンａ；Ｎ・Ｎ′−ジベンゾイルヒドラジンｂ；Ｎ
ーベンゾイルーＮ′ーサリチロイルヒドラジンｃ；Ｎ・
Ｎ′一ジブチリルヒドラジン ｄ；Ｎ・Ｎ′ージステアロイルヒドラジンｅ；Ｎ・Ｎ′
ービス｛８一（３・５ージ第３ブチルー４ーヒドロキシ
フエニル）プロピオニル｝ヒドラジンｆ；Ｎ・Ｎ′ービ
スサリチロイルヒドラジンｇ；ＮーサリチロイルーＮ′
−ステアロイルヒドラジンｈ；Ｎ・Ｎ′−ビス（パラ一
メチルベンゾイル）ヒドラジンｉ；Ｎ・Ｎ′ービス（パ
ラーメトキシベンゾイル）ヒドラジソｊ；Ｎ．Ｎ′ービ
ス（パラーアセトキシベンゾイル）ヒドラジンｋ；オキ
サロビス（ベンジリデンヒドラジツド）１；Ｎーサリチ
リデンーＮ′−サリチロイルヒドラジンｍ；Ｎ−ステア
ロイルーＮ′一｛８一（３．５ージ第３ブチルー４−ヒ
ド。

キシフェニル）プロピオニル｝ヒドラジンｎ；８−（３
・５ージ第３ブチル−４ーヒドロキシフエニル）・プロ
ピオニルヒドラジンｏ；Ｎ・Ｎ′ージクロトノイルヒド
ラジンＰ；Ｎ−サリチロイルーＮ′一（パラーメチルベ
ンゾイル）ヒドラジンｑ；ＮーサリチロイルーＮ′一（
パラーメトキシベンゾイル）ヒドラジン実施例 １〜７ 粉末状の無添加アィソタクチックポリブロピレン（Ｍ．
１‐５）１０＄織こ、テトラキス〔メチレン３−（３・
５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン０．２部、３・３ーチオジプロピオン酸
ジステアリル０．５部、２・６ージ第３ブチルーパラー
クレゾール１．礎都および第１表に記載した劣化防止剤
０．２部をミキサーで予備混合し。

この混合物を温度１９０℃、回転速度６比．ｐ．ｍ．の
ブラベンダープラストグラフに仕込み、５分間混練した
。次に、この混合物から、スベーサーを使用し、１９０
ｑｏでプレスして厚さ０．５側のフィルムを作成した。
このようにして作成した２枚のフィルムの間に、６０メ
ッシュの銅絹を挟み、厚さ０．８伽のスベーサーを使用
し、１９０℃でプレスして、銅絹埋込みフィルムを作成
した。これを５仇肋×３比奴の長方形に切り出して試験
片を作成した。上記試験片を１５０午○の空気雰囲気の
ギャオーブン中につるし、腕化するまでの日数を測定し
た。

その結果を第１表に示す。第１表 比較例 １〜１８ この発明における劣化防止剤を全く加えなかったか、あ
るいはこの発明における劣化防止剤にかえて、第２表に
記載した劣化防止剤を用いたほかは、実施例１と同様に
して得られた結果を第２表に示す。

第２表 実施例 ８〜１４ 無添加高密度ポリエチレン（Ｍ．１．０．３０）のべレ
ット１０の部を１９０ｄｏ、回転速度６仇．ｐ．ｍ．の
ブラベンダープラストグラフに仕込み、２分後にテトラ
キス〔メチレン ３−（３・５−ジ第３ブチルー４ーヒ
ドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン０．１５部
および第３表に記載した劣化防止剤０．２部を仕込み、
さらに６分間濠練した。

次にこの混合物から、スベーサーを使用し、１９０つ○
でプレスして厚さ０．５柵のフィルムを作成した。この
ようにして作成した２枚のフィルムの間に、６０メッシ
ュの銅絹を挟み、厚さ０．８肌のスベーサーを使用し、
１９０ｑｏでプレスして銅絹埋込みフィルムを作成した
。これをＩＱ凧×５肋の長方形に切り出して試験片を作
成した。次に酸素吸収法によって、すなわち上記試験片
を酸素雰囲気下で１７０ｑｏに加熱したときに、吸収さ
れる酸素量と時間との関係を測定して、試験片１夕当り
の吸収酸素量が５の‘（２０００、大気圧）になるまで
の時間（分）（議導期）を求める方法によって劣化防止
効果を求めた。

その結果を第３表に示す。第３表 比較例 １９〜３５ この発明における劣化防止剤にかえて、第４表に記載し
た劣化防止剤を用いたほかは、実施例８として同様にし
て得られた結果を第４表に示す。

第４表実施例 １５〜２１ 高密度ポリエチレンにかえて低密度ポリエチレン（Ｍ．
１．０．２５）を用い、混練温度（ブラベンダープラス
トグラフの温度）を１４０ｏｏにしたほかは実施例８と
同様にして誘導期を求めた。

その結果を第５表に示す。第５比較例 ３６〜５２ この発明における劣化防止剤にかえて、第６表に記載し
た劣化防止剤を用いたほかは、実施例１５と同様にして
得られた結果を第６表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン１００重量部と一般式、▲数式、化
   学式、表等があります▼で表わされる化合物である劣化
   防止剤０．００１〜５重量部とからなるポリオレフイン
   組成物。 〔ただし、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、
   炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコ
   キシル基で、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素原子または炭素
   数１〜４のアルキル基で、Ｒ＾４は水素原子または水酸
   基で、ｎは１または２である。 〕２ ポリオレフインがエチレン単独重合体、エレン−
   プロピレン共重体、アイソタクチツクポリプロピレンま
   たはエチレン−酢酸ビニル共重合体である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３ 劣化防止剤が０．０１〜３重量部である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ４ 従来公知の安定剤、分散剤、可塑剤、帯電防止剤、
   充填剤または顔料がさらに配合された特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。