JPS6148481B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は濃縮石灰硫黄合剤に関するもので、更
に詳しくは、分子量190〜2100のポリエチレング
リコールを、0.05〜10％含む全硫化態硫黄濃度28
％以上の濃縮石灰硫黄合剤に関するものである。

従来製造されている石灰硫黄合剤は全硫化態硫
黄濃度22〜27％の液体で、農業用殺菌剤として使
用されているが、低濃度の水溶液の為容器が嵩張
り製品保管に広い場所を必要とし、又運賃も高く
つく為高濃度品の要求が強い。一方で石灰硫黄合
剤の高濃度品として結晶石灰硫黄合剤が市販され
ているが、結晶が溶解しにくいこと、溶解残渣が
残ること、夏季35℃以上では結晶が軟らかくなる
こと、等により取り扱いにくく高濃度品であるが
使い易さの点から不充分である。

本発明の目的は上述の要求に従い、石灰硫黄合
剤と同等の使い易さを保ち、且つ高濃度の製品を
提供することにある。

本発明者はこの目的の為濃縮石灰硫黄合剤の製
造条件を検討し、全硫化態硫黄濃度28％以上の石
灰硫黄合剤の高濃度品を得ると共に、この高濃度
の濃縮石灰硫黄合剤にポリエチレングリコールを
混合することにより常温で液状であり低温時結晶
しにくい濃縮石灰硫黄合剤を得て、ここに本発明
を完成するに至つた。

すなわち本発明は濃縮した石灰硫黄合剤中に農
薬として無害のポリエチレングリコールを混合溶
解することにより、常温では石灰硫黄合剤と同様
に取り扱うことが出来、低温時でも液状又はゲル
状であり、使用時水を加えると容易に溶解する取
り扱い易い濃縮石灰硫黄合剤を得ることにある。

本発明に於ける濃縮石灰硫黄合剤の製造条件
は、反応釜に入れる薬品の比率を普通の石灰硫黄
合剤の場合には、硫黄：生石灰：水の比率が１：
0.6：2.1近辺であるのに対し、濃縮石灰硫黄合剤
の場合この比率を１：0.5〜0.55：1.5〜1.8にして
反応させれば全硫化態硫黄濃度が28％以上のもの
が得られる。勿論石灰分として生石灰でなく消石
灰を用いてもよいが生石灰換算で上記の比が必要
である。尚上記薬品の比率より、添加する水の量
のみを少なくすると反応後の液の濃度が高くなり
常温でも結晶の状態になり、作業性も悪く、しか
も本発明の意図とするものとは異なつたものにな
る。

ここに得られた濃縮石灰硫黄合剤は、全硫化態
硫黄濃度28％以上で常温で液体のものであるが、
これより全硫化態硫黄濃度が低いと普通の石灰硫
黄合剤に近くなり、濃度的に希薄になり経済的価
値が少なくなる。逆に市販されている結晶石灰硫
黄合剤は全硫化態硫黄濃度は36％程度と高濃度で
あるが、これは前述の不利な点以外に製造時常温
で結晶化する為、操作を液状で行なうには製造工
程を高温に保つ必要があり、エネルギーロス、操
作上の困難さ等を考慮すると全硫化態硫黄濃度の
割合には不利な点が多い。本発明の濃縮石灰硫黄
合剤ではこれらの点を考慮して全硫化態硫黄濃度
は28〜34％であり、30％程度が好ましい。

しかしここに得られた濃縮石灰硫黄合剤は常温
では液体であり普通の石灰硫黄合剤と同様の取り
扱いができるが、低温時結晶が析出し、しかも容
器中に静置しておくと結晶が成長し大きな塊にな
り、容器から取り出しにくいこと、結晶が塊のた
め溶解しにくいこと、結晶に角があり容器を傷つ
けやすいこと等の欠点があり単純な濃縮品のみで
は性能的に不充分である。

しかるにこの濃縮石灰硫黄合剤に水溶性高分子
を混合すると低温での挙動が異なつてくるのに気
づき種々の水溶性高分子につき挙動を試験した結
果、尿素グリセリンは高濃度でないと効果がな
く、メチルセルロース、エチルセルロースは溶解
困難、カゼインは石灰硫黄合剤中で分解する、ゼ
ラチンは泡立つし結晶の再溶解が良くない、ポリ
ビニルピロリドンは結晶生成が早く結晶の粒子も
大きい、インブチレン無水マレイン酸共重合体は
大粒の結晶になり溶解しにくい、ポリアクリルア
ミドは溶解性が悪い、リグニンスルホン酸ソーダ
は溶解性が悪く効果のある範囲が狭い、ポリエチ
レンイミンは低温で徐々に大きな結晶に生長す
る、カルボキシメチルセルロースは溶解性が悪く
しかも高濃度では結晶し易すい等により本発明の
意図に添わないが、ポリエチレングリコールでは
低温で液状又はゲル状で安定していて特異な状態
にあることがわかつた。

本発明に於けるポリエチレングリコールの濃縮
石灰硫黄合剤に対する混合量は、低温時石灰硫黄
合剤が結晶になるのを防ぐに充分な量で、しかも
出来る限り少ない量が望ましく、一般的には0.1
〜10％程度であり、この量はポリエチレングリコ
ールの分子量により異なる。即ち分子量が200程
度の低分子のポリエチレングリコールでは効果が
少なく多くの量を必要とし、分子量が2000程度の
ポリエチレングリコールは少量で効果があるが、
ポリエチレングリコールの溶解度も下つてくる。
ポリエチレングリコールを混合する量は、少なす
ぎると効果が認められないし、又多すぎると液の
粘度が高くなるとか、不溶解分が残る等の悪影響
がおきてくるので、ポリエチレングリコールの量
をＷ重量％としポリエチレングリコールの分子量
をＭとすると１００／Ｍ＜Ｗ＜１０００／Ｍ＋５で表わ
される範 囲に限定される。尚ポリエチレングリコールが主
成分であり性能がほぼ類似する化合物、エチレグ
リコール、プロピレングリコール共重合物又はポ
リエチレングリコールの水素をアルキル基で置換
したもの等もポリエチレングリコールが主成分で
あれば本発明に利用し得る。

濃縮石灰硫黄合剤にポリエチレングリコールを
混合する方法は、濃縮石灰硫黄合剤の濃度を低く
下げない為にポリエチレングリコールを水に溶解
しないで直接濃縮石灰硫黄合剤に混合する方法が
望ましい。混合する工程は濃縮石灰硫黄合剤の反
応工程から最終過工程の間で、ポリエチレング
リコールが充分混合し溶解可能な工程であれば良
い。

本発明により得られた濃縮石灰硫黄合剤は、従
来の石灰硫黄合剤に比較して濃度が約1.5倍にな
つているので、保管場所、運賃等に要する経費が
安くなる。一方品質的には、石灰硫黄合剤の高濃
度品が寒冷時容器の中で大きな塊状の結晶になり
容器から取り出せなくなり、寒冷地での使用は難
かしかつたが、本発明による濃縮石灰硫黄合剤の
場合低温では液状又はゲル状のため容易に容器か
ら取り出すことができるし、取り出した濃縮石灰
硫黄合剤の溶解も早く取り扱い上従来の石灰硫黄
合剤と比較して差はない。又濃縮石灰硫黄合剤中
に含まれているポリエチレングリコールは、その
高分子の浸透性の為農薬として植物に散布時展着
剤としての効果を増すことも期待できる。

次に本発明の濃縮石灰硫黄合剤を実施例にて説
明する。

実施例 １ 生石灰5.5Kg硫黄10Kg水７Kgを内容積50の加
圧反応釜に秤販する。反応釜に圧力７Kg/cm²の蒸
気を吹き込みながら反応釜を回転し、25分後に反
応釜内圧6.2Kg/cm²で蒸気を停止し、回転を続け65
分後に反応釜を停止し反応液を受槽に取り出す。
尚蒸気吹き込みによるドレン量は10.5Kgであつ
た。反応液は高圧過器にて過し、液として
濃縮石灰硫黄合剤を得た。この液の物性は全硫化
態硫黄濃度30.2％全石灰濃度10.8％であつた。

上記濃縮石灰硫黄合剤に分子量の異なるポリエ
チレングリコールを重量比で0.1〜10％添加して
溶解した後、20℃及び−５℃に於ける状態を調べ
た。20℃に於てはポリエチレングリコールが溶解
している範囲内では液状であり未添加のものと差
はない。−５℃に於ける状態は第１図に示す。−５
℃に於ける実験結果は第１図の様になり、添加量
が少ない場合は石灰硫黄合剤が結晶して効果な
く、ポリエチレングリコールの分子量にもよる
が、0.1〜５％では液状で効果あり、添加量が多
すぎるとポリエチレングリコールの未溶解残渣が
残り石灰硫黄合剤使用上困難である。第１図の実
験結果ポリエチレングリコールの低温時液状又は
ゲル状を示すのに有効な範囲は本発明の請求範囲
内にある。

【図面の簡単な説明】

第１図は濃縮石灰硫黄合剤の−５℃に於ける状
態を示す。 ×印は塊状の結晶。△印はゲル状。〇印は液
状。●印は液状であるポリエチレングリコールの
不溶解残渣あり。斜線部分は本発明の特許請求の
範囲を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 分子量190〜2100のポリエチレングリコール
   を１００／Ｍ＜Ｗ＜１０００／Ｍ＋５ Ｗ：ポリエチレングリコールの重量％ Ｍ：ポリエチレングリコールの分子量 含有する全硫化態硫黄濃度28％以上の濃縮石灰硫
   黄合剤。 ２ ポリエチレングリコール以外の原料組成が、
   硫黄：生石灰：水の重量比で１：0.5〜0.55：1.5
   〜1.8である特許請求の範囲第１項記載の濃縮石
   灰硫黄合剤。