JPH0222776B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0222776B2 JPH0222776B2 JP57088532A JP8853282A JPH0222776B2 JP H0222776 B2 JPH0222776 B2 JP H0222776B2 JP 57088532 A JP57088532 A JP 57088532A JP 8853282 A JP8853282 A JP 8853282A JP H0222776 B2 JPH0222776 B2 JP H0222776B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- room temperature
- plastisol
- resin
- diallyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
従来より、ホツトメルト接着剤はエチレン−酢
酸ビニル共重合体（EVA）樹脂又はポリアミド
樹脂などのベースレジンに、ロジンや石油樹脂な
どの各種樹脂類による粘着付与剤、及びワツクス
やパラフインなどの低溶融化と速固化などの変性
剤を熱溶融させて混合することにより製造してい
た。従つて得られるホツトメルト接着剤は初期の
熱溶融点以上の耐熱性を有するホツトメルト接着
剤を得ることは不可能であつた。 本発明の目的は、初期の熱溶融温度以上の耐熱
性を有するホツトメルト接着剤を開発し、これを
加工し易いシート状基材に含浸してFRP化によ
る接着力の増強均等化をはかることにある。 本発明は、ラジカル重合型の液状のモノマー或
いはプレポリマー中に塩化ビニル系ペーストレジ
ンを分散したプラスチゾルを、多孔質シート基材
に塗布又は含浸し、常温放置又は加熱して、常温
で表面がべとつかない程度に半ゲル化状態に加工
する熱硬化性ホツトメルト接着剤シートの製造法
である。 本発明で使用するラジカル重合型の液状のモノ
マー或いはプレポリマーとは、ジアリルフタレー
ト（DAP）モノマー、アクリル酸アリル、シア
メール酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、マレ
イン酸ジクロルアリル、イタコン酸ジアリル、セ
バシン酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、マロン
酸ジアリル、グリコール酸ジアリル、アコニツト
酸トリアリル、リン酸ジアリル・モノブチル、リ
ン酸ジアリル・モノオクチル、リン酸トリアリ
ル、イソフタル酸ジアリルなどのアリルアルコー
ルエステル、アクリル酸エステルなどで、分子中
に１〜３個の２重結合を含む化合物で、これらの
うちでも実用化に供されているのは２個の２重結
合をもつものが多く、塩化ビニルペーストレジン
に対して適度の相溶性を有すると同時に、有機過
酸化物（パーオキサイド）のようなラジカル重合
触媒を少量添加して、加工時の熱で可塑剤分子同
士を重合せしめ、或いはその一部は恐らく塩化ビ
ニル分子とも反応するかも知れぬがゲル状の三次
元網状構造を形成して製品の硬度、熱変形温度、
耐油、耐溶剤、耐薬品性、耐可塑剤移行性など向
上させるもので、具体的にはDAPモノマー（大
阪ソーダ）、モノサイザーTD各種（大日本イン
キ化学）、アロニツクス各種（東亜合成化学）な
どがある。また該ラジカル重合型の液状のモノマ
ー或いはプレポリマーを速硬化させるにはラジカ
ル重合触媒となる有機過酸化物が必要であり、過
酸化水素、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキ
ルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド
類、ケトンパーオキサイド類、アルキルパーエス
テル類、パーオキシジカーボネート類なども必要
である。次に塩化ビニル系ペーストレジンとは、
塩化ビニルモノマーを乳化重合して得られる微粉
末状の塩化ビニル樹脂又は塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体で、具体的にはゼオン121（塩ビホモポ
リマー、日本ゼオン）、ゼオン135（塩ビ−酢ビ共
重合体ポリマー）、ゼオン400×110A（カルボキシ
ル基入塩ビポリマー）、スミリツトPXN（住友化
学）など従来より市販されているプラスチゾル用
の塩化ビニル系樹脂（ペーストレジン）である。
これらのうちでも酢酸ビニル基やカルボキシ基が
導入されているレジンが混入されていると密着性
の点で適している。また本発明ではプラスチゾル
中に塩化ビニルペーストレジンとラジカル重合型
の液状のモノマー或いはプレポリマーとの相溶性
を改良するために通常の可塑剤（一次可塑剤）も
使用することもでき、一次可塑剤としてはDOP，
DBPなどのフタル酸エステル系、TCPなどのリ
ン酸エステル系、DOAなどのアジペート系など
各種あり、更にポリエステル系やエポキシ系など
の可塑剤兼安定剤、及び安定剤としては金属セツ
ケン類、無機酸塩類、有機スズ化合物、カルシウ
ム−亜鉛系、カドミウム有機複合体、カドミウム
−バリウム系などの複合安定剤などがあるが、液
状複合安定剤が好適である。また必要に応じて炭
カル、硅石粉などの無機質フイラーも添加でき
る。次に多孔質シート基材としてはレーヨンや合
成繊維からなる不織布、カンレイシヤ、織布、紙
類などプラスチゾルが含浸し浸透し易い網目状の
ものが適している。また塗布又は含浸する方法と
してはリバースロール、ナイフ、カーテンフロー
などのスプレツドコーテイング法又はデイツピン
グ（浸漬）法など公知の塗布又は含浸法が適用で
きる。塗布又は含浸量としては所望の任意の量で
よいが、50〜500ｇ／m2（厚さ0.05〜0.5mm）が半
ゲル化状態に加工するに適している。 プラスチゾルはその性質上、(a)常温ではレジン
粒子の表面はわずかに可塑剤で溶媒和している
が、粒子同士は互に自由に移動し、粘稠なゾルと
して流動している（流動状態）。しかし、(b)レジ
ンとの相溶性が大きく低分子量からなる可塑剤中
では常温で経時後に、また通常の前記可塑剤中で
も加熱することにより、レジン粒子の膨潤はかな
り進行して粒子同士はその表層でルーズに溶け合
つて固化し、もはや流動性は失われるが、粒子の
中心部は未ゲル化で、ゲルの物理的強度は乏し
く、表面に光沢はなく半透明である（半ゲル化状
態）。更に高温に加熱すると、(c)レジン粒子全体
が芯まで完全にゲル化膨潤と同時に溶融して流
れ、溶媒和した塩化ビニル分子は活発なミクロブ
ラウン運動を起こして、粒子間の分子同士のから
み合いが強くなり、物理的強度は最高に達し、表
面に光沢を生じ透明となる（完全溶融状態）。こ
れと前後して、(d)ラジカル重合型の液状のモノマ
ー或いはプレポリマーが有機過酸化物のようなラ
ジカル重合触媒の作用により、可塑剤分子同士が
或いはその一部は塩化ビニル分子とも反応してゲ
ル状の三次元網状構造を形成し、物理的、化学的
性質を向上せしめると同時に接着力の向上をもた
らす（三次元架橋状態）。 本発明は、上記の如きプラスチゾルの性質を利
用して、(a)常温で流動状態にあるプラスチゾル
を、取扱いが容易で接着剤層中ではFRP（繊維強
化プラスチツクス）化する効果を有する多孔質シ
ート基材に、塗布又は含浸して、常温放置又は加
熱することにより、(b)半ゲル化状態に加工するも
のである。また得られた熱硬化性ホツトメルト接
着剤シートは、(c)完全溶融状態及び(d)三次元架橋
状態を経て接着剤としての機能を発揮するもので
ある。 本発明で重要な要素となる液状のプラスチゾル
を半ゲル化状態にする方法としては、通常作業性
の点から加熱法を採用するが、加熱温度として
は、プラスチゾルの表面温度が完全溶融温度又は
有機過酸化物からなる架橋剤の半減期を得るため
分解温度以下の温度で、かつゲル化温度以上の範
囲で行う必要があり、可塑剤の種類及び配合量、
ペーストレジンの種類及び配合量、有機過酸化物
の種類、及び塗布含浸膜厚などにより異なるが、
通常50〜100℃の範囲で数分間要すれば製造でき
る。 この様にして製造された熱硬化型ホツトメルト
接着剤シートは、常温では表面にべとつきがなく
固体シート状のため取扱いが容易であると共に、
熱溶融温度が低いので被着体へのぬれが良く、加
熱し続ければ常態及び耐熱接着力が向上し、従来
のホツトメルト接着剤には見られない特性を有し
ているので、ハニカム構造体、フイルター過紙
と金属プレートの接着など各種被着体の構造用接
着剤又はシーラントとして有用である。 次に本発明を実施例により説明する。 実施例１及び２
酸ビニル共重合体（EVA）樹脂又はポリアミド
樹脂などのベースレジンに、ロジンや石油樹脂な
どの各種樹脂類による粘着付与剤、及びワツクス
やパラフインなどの低溶融化と速固化などの変性
剤を熱溶融させて混合することにより製造してい
た。従つて得られるホツトメルト接着剤は初期の
熱溶融点以上の耐熱性を有するホツトメルト接着
剤を得ることは不可能であつた。 本発明の目的は、初期の熱溶融温度以上の耐熱
性を有するホツトメルト接着剤を開発し、これを
加工し易いシート状基材に含浸してFRP化によ
る接着力の増強均等化をはかることにある。 本発明は、ラジカル重合型の液状のモノマー或
いはプレポリマー中に塩化ビニル系ペーストレジ
ンを分散したプラスチゾルを、多孔質シート基材
に塗布又は含浸し、常温放置又は加熱して、常温
で表面がべとつかない程度に半ゲル化状態に加工
する熱硬化性ホツトメルト接着剤シートの製造法
である。 本発明で使用するラジカル重合型の液状のモノ
マー或いはプレポリマーとは、ジアリルフタレー
ト（DAP）モノマー、アクリル酸アリル、シア
メール酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、マレ
イン酸ジクロルアリル、イタコン酸ジアリル、セ
バシン酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、マロン
酸ジアリル、グリコール酸ジアリル、アコニツト
酸トリアリル、リン酸ジアリル・モノブチル、リ
ン酸ジアリル・モノオクチル、リン酸トリアリ
ル、イソフタル酸ジアリルなどのアリルアルコー
ルエステル、アクリル酸エステルなどで、分子中
に１〜３個の２重結合を含む化合物で、これらの
うちでも実用化に供されているのは２個の２重結
合をもつものが多く、塩化ビニルペーストレジン
に対して適度の相溶性を有すると同時に、有機過
酸化物（パーオキサイド）のようなラジカル重合
触媒を少量添加して、加工時の熱で可塑剤分子同
士を重合せしめ、或いはその一部は恐らく塩化ビ
ニル分子とも反応するかも知れぬがゲル状の三次
元網状構造を形成して製品の硬度、熱変形温度、
耐油、耐溶剤、耐薬品性、耐可塑剤移行性など向
上させるもので、具体的にはDAPモノマー（大
阪ソーダ）、モノサイザーTD各種（大日本イン
キ化学）、アロニツクス各種（東亜合成化学）な
どがある。また該ラジカル重合型の液状のモノマ
ー或いはプレポリマーを速硬化させるにはラジカ
ル重合触媒となる有機過酸化物が必要であり、過
酸化水素、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキ
ルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド
類、ケトンパーオキサイド類、アルキルパーエス
テル類、パーオキシジカーボネート類なども必要
である。次に塩化ビニル系ペーストレジンとは、
塩化ビニルモノマーを乳化重合して得られる微粉
末状の塩化ビニル樹脂又は塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体で、具体的にはゼオン121（塩ビホモポ
リマー、日本ゼオン）、ゼオン135（塩ビ−酢ビ共
重合体ポリマー）、ゼオン400×110A（カルボキシ
ル基入塩ビポリマー）、スミリツトPXN（住友化
学）など従来より市販されているプラスチゾル用
の塩化ビニル系樹脂（ペーストレジン）である。
これらのうちでも酢酸ビニル基やカルボキシ基が
導入されているレジンが混入されていると密着性
の点で適している。また本発明ではプラスチゾル
中に塩化ビニルペーストレジンとラジカル重合型
の液状のモノマー或いはプレポリマーとの相溶性
を改良するために通常の可塑剤（一次可塑剤）も
使用することもでき、一次可塑剤としてはDOP，
DBPなどのフタル酸エステル系、TCPなどのリ
ン酸エステル系、DOAなどのアジペート系など
各種あり、更にポリエステル系やエポキシ系など
の可塑剤兼安定剤、及び安定剤としては金属セツ
ケン類、無機酸塩類、有機スズ化合物、カルシウ
ム−亜鉛系、カドミウム有機複合体、カドミウム
−バリウム系などの複合安定剤などがあるが、液
状複合安定剤が好適である。また必要に応じて炭
カル、硅石粉などの無機質フイラーも添加でき
る。次に多孔質シート基材としてはレーヨンや合
成繊維からなる不織布、カンレイシヤ、織布、紙
類などプラスチゾルが含浸し浸透し易い網目状の
ものが適している。また塗布又は含浸する方法と
してはリバースロール、ナイフ、カーテンフロー
などのスプレツドコーテイング法又はデイツピン
グ（浸漬）法など公知の塗布又は含浸法が適用で
きる。塗布又は含浸量としては所望の任意の量で
よいが、50〜500ｇ／m2（厚さ0.05〜0.5mm）が半
ゲル化状態に加工するに適している。 プラスチゾルはその性質上、(a)常温ではレジン
粒子の表面はわずかに可塑剤で溶媒和している
が、粒子同士は互に自由に移動し、粘稠なゾルと
して流動している（流動状態）。しかし、(b)レジ
ンとの相溶性が大きく低分子量からなる可塑剤中
では常温で経時後に、また通常の前記可塑剤中で
も加熱することにより、レジン粒子の膨潤はかな
り進行して粒子同士はその表層でルーズに溶け合
つて固化し、もはや流動性は失われるが、粒子の
中心部は未ゲル化で、ゲルの物理的強度は乏し
く、表面に光沢はなく半透明である（半ゲル化状
態）。更に高温に加熱すると、(c)レジン粒子全体
が芯まで完全にゲル化膨潤と同時に溶融して流
れ、溶媒和した塩化ビニル分子は活発なミクロブ
ラウン運動を起こして、粒子間の分子同士のから
み合いが強くなり、物理的強度は最高に達し、表
面に光沢を生じ透明となる（完全溶融状態）。こ
れと前後して、(d)ラジカル重合型の液状のモノマ
ー或いはプレポリマーが有機過酸化物のようなラ
ジカル重合触媒の作用により、可塑剤分子同士が
或いはその一部は塩化ビニル分子とも反応してゲ
ル状の三次元網状構造を形成し、物理的、化学的
性質を向上せしめると同時に接着力の向上をもた
らす（三次元架橋状態）。 本発明は、上記の如きプラスチゾルの性質を利
用して、(a)常温で流動状態にあるプラスチゾル
を、取扱いが容易で接着剤層中ではFRP（繊維強
化プラスチツクス）化する効果を有する多孔質シ
ート基材に、塗布又は含浸して、常温放置又は加
熱することにより、(b)半ゲル化状態に加工するも
のである。また得られた熱硬化性ホツトメルト接
着剤シートは、(c)完全溶融状態及び(d)三次元架橋
状態を経て接着剤としての機能を発揮するもので
ある。 本発明で重要な要素となる液状のプラスチゾル
を半ゲル化状態にする方法としては、通常作業性
の点から加熱法を採用するが、加熱温度として
は、プラスチゾルの表面温度が完全溶融温度又は
有機過酸化物からなる架橋剤の半減期を得るため
分解温度以下の温度で、かつゲル化温度以上の範
囲で行う必要があり、可塑剤の種類及び配合量、
ペーストレジンの種類及び配合量、有機過酸化物
の種類、及び塗布含浸膜厚などにより異なるが、
通常50〜100℃の範囲で数分間要すれば製造でき
る。 この様にして製造された熱硬化型ホツトメルト
接着剤シートは、常温では表面にべとつきがなく
固体シート状のため取扱いが容易であると共に、
熱溶融温度が低いので被着体へのぬれが良く、加
熱し続ければ常態及び耐熱接着力が向上し、従来
のホツトメルト接着剤には見られない特性を有し
ているので、ハニカム構造体、フイルター過紙
と金属プレートの接着など各種被着体の構造用接
着剤又はシーラントとして有用である。 次に本発明を実施例により説明する。 実施例１及び２
【表】
第１表に示すプラスチゾル配合物を、米坪24
ｇ／m2のビニロン紙（不織布）に約150g／m2
（厚さ0.15mm）含浸し、80℃の熱風乾燥器中で２
分間要して通過させて常温に冷却し、そのまま巻
きとることにより本発明の熱硬化性ホツトメルト
接着剤シートを製造した。 次に0.2mm厚×25mm幅×100mm長さのみがき鋼板
製接着力測定用試験片に、接着面積25mm幅×12.5
mm長さで貼り合わせて目玉グリツプで圧締して、
170℃にて各時間静置して硬化成型後の常温にお
ける引張剪断接着強度を測定した結果を第２表に
示す。
ｇ／m2のビニロン紙（不織布）に約150g／m2
（厚さ0.15mm）含浸し、80℃の熱風乾燥器中で２
分間要して通過させて常温に冷却し、そのまま巻
きとることにより本発明の熱硬化性ホツトメルト
接着剤シートを製造した。 次に0.2mm厚×25mm幅×100mm長さのみがき鋼板
製接着力測定用試験片に、接着面積25mm幅×12.5
mm長さで貼り合わせて目玉グリツプで圧締して、
170℃にて各時間静置して硬化成型後の常温にお
ける引張剪断接着強度を測定した結果を第２表に
示す。
Claims (1)
- １ ラジカル重合型の液状のモノマー或いはプレ
ポリマー中に、塩化ビニル系ペーストレジンを分
散したプラスチゾルを、多孔質シート基材に塗布
又は含浸し、常温放置又は加熱して、常温でべと
つかない程度に半ゲル化状態に加工することを特
徴とする熱硬化性ホツトメルト接着剤シートの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8853282A JPS58204071A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 熱硬化性ホツトメルト接着剤シ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8853282A JPS58204071A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 熱硬化性ホツトメルト接着剤シ−トの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58204071A JPS58204071A (ja) | 1983-11-28 |
| JPH0222776B2 true JPH0222776B2 (ja) | 1990-05-21 |
Family
ID=13945446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8853282A Granted JPS58204071A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 熱硬化性ホツトメルト接着剤シ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58204071A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5181829A (ja) * | 1975-01-13 | 1976-07-17 | Miura Kumihimo Kojo Kk | Setsuchakuzaisoseibutsu |
-
1982
- 1982-05-25 JP JP8853282A patent/JPS58204071A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58204071A (ja) | 1983-11-28 |
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