JPH0262574B2 - - Google Patents
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- JPH0262574B2 JPH0262574B2 JP7404486A JP7404486A JPH0262574B2 JP H0262574 B2 JPH0262574 B2 JP H0262574B2 JP 7404486 A JP7404486 A JP 7404486A JP 7404486 A JP7404486 A JP 7404486A JP H0262574 B2 JPH0262574 B2 JP H0262574B2
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- Japan
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- group
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、接着性を有し、伸長率が高く柔軟性
に富むゴム状弾性体を形成し得る室温硬化性組成
物のベースポリマーとして有用な、加水分解性シ
リル基で末端が閉塞されたポリエーテルの製造方
法に関する。 〔従来の技術およびその問題点〕 加水分解性ケイ素官能基を有し、主鎖が本質的
にポリエーテルである重合体をベースポリマーと
した組成物については、特開昭52−7398号公報な
どに示され、この種の組成物が近年建造物目地部
のシーリング材として用いられはじめている。し
かしながらこの種の重合体は本質的に接着性を有
していないため、被着面にプライマー塗布の前処
理を施したり、あるいはその組成物中にシランカ
ツプリング剤を加えて接着性を付与することが必
要である。ところがシランカツプリング剤の添加
によつて、接着性の獲得と引き換えに硬化後のゴ
ム状弾性体の伸び率が低下して脆くなり、シーリ
ング材としての使用に耐えなくなるという問題が
発生する。 本発明は斯かる問題点に鑑み案出されたもので
あり、その目的は、接着性を有し、伸長率の高い
ゴム状弾性体を形成し得る室温硬化性組成物のベ
ースポリマーとして適した、加水分解性シリル基
で末端が閉塞されたポリエーテルを提供すること
である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはまず、(A)一般式； （式中、R1，R2およびｎは前述の通り）で表わ
される分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリ
オキシアルキレンと、(C)一般式；
に富むゴム状弾性体を形成し得る室温硬化性組成
物のベースポリマーとして有用な、加水分解性シ
リル基で末端が閉塞されたポリエーテルの製造方
法に関する。 〔従来の技術およびその問題点〕 加水分解性ケイ素官能基を有し、主鎖が本質的
にポリエーテルである重合体をベースポリマーと
した組成物については、特開昭52−7398号公報な
どに示され、この種の組成物が近年建造物目地部
のシーリング材として用いられはじめている。し
かしながらこの種の重合体は本質的に接着性を有
していないため、被着面にプライマー塗布の前処
理を施したり、あるいはその組成物中にシランカ
ツプリング剤を加えて接着性を付与することが必
要である。ところがシランカツプリング剤の添加
によつて、接着性の獲得と引き換えに硬化後のゴ
ム状弾性体の伸び率が低下して脆くなり、シーリ
ング材としての使用に耐えなくなるという問題が
発生する。 本発明は斯かる問題点に鑑み案出されたもので
あり、その目的は、接着性を有し、伸長率の高い
ゴム状弾性体を形成し得る室温硬化性組成物のベ
ースポリマーとして適した、加水分解性シリル基
で末端が閉塞されたポリエーテルを提供すること
である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはまず、(A)一般式； （式中、R1，R2およびｎは前述の通り）で表わ
される分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリ
オキシアルキレンと、(C)一般式；
【式】（式中、R7，R8，R9お
よびａは前述の通り）で表わされる有機ケイ素化
合物とを反応させて得られる、分子鎖末端に加水
分解性シリル基を有するポリエーテル（下記一般
式〔〕）が、室温で硬化して弾性体を与え、し
かも接着性を有することを見出した。 K0076 さらに本発明者らは、高伸長率で柔軟性の高い
弾性体を得ることを目的として、先に示した(A)の
分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリオキシ
アルキレンと、(B)一般式；R3−NH2（式中、R3は
前述の通り）で表わされる１価の第１アミンまた
は
合物とを反応させて得られる、分子鎖末端に加水
分解性シリル基を有するポリエーテル（下記一般
式〔〕）が、室温で硬化して弾性体を与え、し
かも接着性を有することを見出した。 K0076 さらに本発明者らは、高伸長率で柔軟性の高い
弾性体を得ることを目的として、先に示した(A)の
分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリオキシ
アルキレンと、(B)一般式；R3−NH2（式中、R3は
前述の通り）で表わされる１価の第１アミンまた
は
【式】（式中、R4，R5，およびR6
は前述の通り）で表わされる２価の第２アミンお
よび、先り示した(C)の有機ケイ素化合物とを反応
させて、〔〕式または〔〕式で示される分子
鎖末端に加水分解性シリル基を有するポリエーテ
ルを得ることを試みた。しかしながら、反応を行
う際に予想外の粘度上昇やゲル化が生じてしまう
ため、高伸長率で柔軟性の高いゴム状硬化物を与
える高重合度のポリマーを得ることが困難である
という問題があつた。 本発明者らは、これら問題点の解決方法をさら
に検討した結果、先の(A)分子鎖末端がエポキシ基
で閉塞されたポリオキシアルキレンと、(B)１価の
第１アミンまたは２価の第２アミンと、(C)有機ケ
イ素化合物とを、(D)一般式；R11−OH（式中、
R11は前述の通り）で表わされる１価の第１級ア
ルコールの存在下に反応させることによつて、予
想外の粘度上昇やゲル化を生じることなく、硬化
して高伸長率ですぐれた接着性を有する弾性体を
与える〔〕および〔〕式で表わされる、加水
分解性シリル基で末端が閉塞されたポリエーテル
を得ることができることを見出し、本発明を完成
した。 すなわち本発明は、 (A) 一般式； K0078 （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、ｎは10
〜250の数を示す）で表わされる、分子鎖末端が
エポキシ基で閉塞されるポリオキシアルキレンと (B) 一般式；R3−NH2（式中、R3は置換又は非置
換の１価の炭化水素基）で表わされる１価の第
１アミンまたは一般式； K0079 （式中R4，R6は１価の炭化水素基、R5は２価
の有機基を示す）で表わされる２価の第２アミン
および (C) 一般式； K0080 （式中、R7は１価の炭化水素基、R6は２価の
炭化水素基、R9は１価の炭化水素基、R10は炭素
数１〜６の１価の炭化水素基、ａは１〜３の数を
示す）で表わされる、アミノ基と加水分解性基と
を有する有機ケイ素化合物とを、 (D) 一般式；R11−OH（式中、R11は炭素数１〜
６の１価の炭化水素基を示す）で表わされる１
価の第１級アルコールの存在下に反応させるこ
とを特徴とする一般式； K0081 または、 K0082 （式中、R1，R2，R3，R5，R6，R7，R8，R9，
R10，ａおよびｎは前述の通り、ｍは分子量が
1000〜50000の範囲となるように選ばれる数を示
す）で表わされる、加水分解性シリル基で末端が
閉塞されたポリエーテルの製造方法に関する。 本発明に使用される第１の原料成分たる(A)は、
一般式 K0083 （式中、R1，R2およびｎは前述の通り）で表
わされる、分子鎖末端がエポキシ基で閉塞された
ポリオキシアルキレンであり、(A)のオキシアルキ
レン単位R1Oはオキシエチレン単位、オキシプロ
ピレン単位あるいはオキシエチレン単位とオキシ
プロピレン単位の併用が好ましく、原料入手と重
合が容易で、高重合度でも液状を保持しやすいこ
とからオキシプロピレン単位が特に好ましい。(A)
のR1O単位の重合度ｎは、高伸長のゴム状硬化物
を与える、加水分解性シリル基で末端が閉塞され
たポリエーテルを得やすいことから、10以上であ
ることが好ましく、接着性の良好な組成物を得る
目的から250以下であることが好ましい。またR2
の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フエ
ニレン基、シクロヘキシレン基および
よび、先り示した(C)の有機ケイ素化合物とを反応
させて、〔〕式または〔〕式で示される分子
鎖末端に加水分解性シリル基を有するポリエーテ
ルを得ることを試みた。しかしながら、反応を行
う際に予想外の粘度上昇やゲル化が生じてしまう
ため、高伸長率で柔軟性の高いゴム状硬化物を与
える高重合度のポリマーを得ることが困難である
という問題があつた。 本発明者らは、これら問題点の解決方法をさら
に検討した結果、先の(A)分子鎖末端がエポキシ基
で閉塞されたポリオキシアルキレンと、(B)１価の
第１アミンまたは２価の第２アミンと、(C)有機ケ
イ素化合物とを、(D)一般式；R11−OH（式中、
R11は前述の通り）で表わされる１価の第１級ア
ルコールの存在下に反応させることによつて、予
想外の粘度上昇やゲル化を生じることなく、硬化
して高伸長率ですぐれた接着性を有する弾性体を
与える〔〕および〔〕式で表わされる、加水
分解性シリル基で末端が閉塞されたポリエーテル
を得ることができることを見出し、本発明を完成
した。 すなわち本発明は、 (A) 一般式； K0078 （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、ｎは10
〜250の数を示す）で表わされる、分子鎖末端が
エポキシ基で閉塞されるポリオキシアルキレンと (B) 一般式；R3−NH2（式中、R3は置換又は非置
換の１価の炭化水素基）で表わされる１価の第
１アミンまたは一般式； K0079 （式中R4，R6は１価の炭化水素基、R5は２価
の有機基を示す）で表わされる２価の第２アミン
および (C) 一般式； K0080 （式中、R7は１価の炭化水素基、R6は２価の
炭化水素基、R9は１価の炭化水素基、R10は炭素
数１〜６の１価の炭化水素基、ａは１〜３の数を
示す）で表わされる、アミノ基と加水分解性基と
を有する有機ケイ素化合物とを、 (D) 一般式；R11−OH（式中、R11は炭素数１〜
６の１価の炭化水素基を示す）で表わされる１
価の第１級アルコールの存在下に反応させるこ
とを特徴とする一般式； K0081 または、 K0082 （式中、R1，R2，R3，R5，R6，R7，R8，R9，
R10，ａおよびｎは前述の通り、ｍは分子量が
1000〜50000の範囲となるように選ばれる数を示
す）で表わされる、加水分解性シリル基で末端が
閉塞されたポリエーテルの製造方法に関する。 本発明に使用される第１の原料成分たる(A)は、
一般式 K0083 （式中、R1，R2およびｎは前述の通り）で表
わされる、分子鎖末端がエポキシ基で閉塞された
ポリオキシアルキレンであり、(A)のオキシアルキ
レン単位R1Oはオキシエチレン単位、オキシプロ
ピレン単位あるいはオキシエチレン単位とオキシ
プロピレン単位の併用が好ましく、原料入手と重
合が容易で、高重合度でも液状を保持しやすいこ
とからオキシプロピレン単位が特に好ましい。(A)
のR1O単位の重合度ｎは、高伸長のゴム状硬化物
を与える、加水分解性シリル基で末端が閉塞され
たポリエーテルを得やすいことから、10以上であ
ることが好ましく、接着性の良好な組成物を得る
目的から250以下であることが好ましい。またR2
の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フエ
ニレン基、シクロヘキシレン基および
【式】で表わされる基などが
例示される。これら(A)の代表的な例として、水酸
基で両末端が閉塞されたポリオキシエチレンンや
ポリオキシプロピレンに、エピクロルヒドリンを
塩基性触媒の存在下に付加して得られるものがあ
げられる。 本発明に使用される第２の原料成分たる(B)は、
一般式；R3−NH2（式中、R3は前述の通り）で表
わされる１価の第１アミンはたは一般式；
基で両末端が閉塞されたポリオキシエチレンンや
ポリオキシプロピレンに、エピクロルヒドリンを
塩基性触媒の存在下に付加して得られるものがあ
げられる。 本発明に使用される第２の原料成分たる(B)は、
一般式；R3−NH2（式中、R3は前述の通り）で表
わされる１価の第１アミンはたは一般式；
【式】（式中、R4，R5，およびR6は
前述の通り）で表わされる２価の第２アミンであ
り、(B)のR3，R4およびR6の１価の炭化水素基と
しては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基の
ようなアルケニル基；フエニル基、トリル基など
のアリール基；ベンジル基、β−フエニルエチル
基などのアラルキル基などが例示される。なお、
上記のほかR3の置換炭化水素基としては、２−
ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、ｐ
−ヒドロキシフエニル基、ｐ−クロロフエニル基
なども使用することができる。また、R5の２価
の有機基は、原料や前駆体の入手や合成のし易さ
から２価の炭化水素基が好ましく、これら２価の
炭化水素基としては、エチレン基、ブチレン基、
ヘキサメチレン基、フエニレン基、シクロヘキシ
レン基などが例示される。 本発明に使用される第３の原料成分たる(C)は、
一般式；
り、(B)のR3，R4およびR6の１価の炭化水素基と
しては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基の
ようなアルケニル基；フエニル基、トリル基など
のアリール基；ベンジル基、β−フエニルエチル
基などのアラルキル基などが例示される。なお、
上記のほかR3の置換炭化水素基としては、２−
ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、ｐ
−ヒドロキシフエニル基、ｐ−クロロフエニル基
なども使用することができる。また、R5の２価
の有機基は、原料や前駆体の入手や合成のし易さ
から２価の炭化水素基が好ましく、これら２価の
炭化水素基としては、エチレン基、ブチレン基、
ヘキサメチレン基、フエニレン基、シクロヘキシ
レン基などが例示される。 本発明に使用される第３の原料成分たる(C)は、
一般式；
本発明で得られた加水分解性シリル基で末端が
閉塞されたポリエーテルに、オクチル酸スズなど
のカルボン酸スズ；ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズジマレエート、ジブチルスズフタレ
ートなど有機スズカルボン酸塩；有機スズ酸化物
およびそのエステルとの反応物；テトラブチルチ
タネートのような有機チタン酸エステル；アミン
類、アミン塩、４級アンモニウム塩、グアニジン
化合物などの硬化触媒；炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、粉砕シリカ、煙露質シリカ、沈澱シ
リカ、酸化チタンなどの充填剤；その他必要に応
じてチクソトロツピツク性付与剤や可塑剤、紫外
線吸収剤などを加えて、建築用のシーリング材と
して適した、接着性を有し、伸長率が高く柔軟性
に富むゴム状弾性体を形成し得る室温硬化性組成
物を得ることができる。 〔実施例〕 以下、実施例により発明する。なお、実施例中
％は重量％を示す。 実施例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン10エポキシ当量に対し、ポリオキシ
プロピレンの10％の量はメタノールおよび４モル
のｎ−ブチルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60
℃で加熱撹拌を開始した。なお、加熱撹拌開始後
１時間置きに、少量を抜き取つて25℃における粘
度を測定した。加熱撹拌前には90cStであつた粘
度が、加熱撹拌開始後８時間では1200cStに達し、
その後粘度上昇は停止したため、加熱撹拌開始か
ら12時間後において、
閉塞されたポリエーテルに、オクチル酸スズなど
のカルボン酸スズ；ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズジマレエート、ジブチルスズフタレ
ートなど有機スズカルボン酸塩；有機スズ酸化物
およびそのエステルとの反応物；テトラブチルチ
タネートのような有機チタン酸エステル；アミン
類、アミン塩、４級アンモニウム塩、グアニジン
化合物などの硬化触媒；炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、粉砕シリカ、煙露質シリカ、沈澱シ
リカ、酸化チタンなどの充填剤；その他必要に応
じてチクソトロツピツク性付与剤や可塑剤、紫外
線吸収剤などを加えて、建築用のシーリング材と
して適した、接着性を有し、伸長率が高く柔軟性
に富むゴム状弾性体を形成し得る室温硬化性組成
物を得ることができる。 〔実施例〕 以下、実施例により発明する。なお、実施例中
％は重量％を示す。 実施例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン10エポキシ当量に対し、ポリオキシ
プロピレンの10％の量はメタノールおよび４モル
のｎ−ブチルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60
℃で加熱撹拌を開始した。なお、加熱撹拌開始後
１時間置きに、少量を抜き取つて25℃における粘
度を測定した。加熱撹拌前には90cStであつた粘
度が、加熱撹拌開始後８時間では1200cStに達し、
その後粘度上昇は停止したため、加熱撹拌開始か
ら12時間後において、
【式】で表わさ
れる有機ケイ素化合物（シラン化合物）を２モル
加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シラ
ン化合物添加から１時間置きに少量を抜き取つ
て、塩酸ジメチルホルムアミド法によつてエポキ
シ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添加か
ら６時間後にエポキシ基の消失が認められたた
め、加熱撹拌を終了して、メタノールを留去し、
25℃にける粘度が11000cSt、同温度における比重
が1.01の淡黄色の粘稠な液体（下式で示されるポ
リマー）を得た。 K0088 実施例 ２ 平均重合度32、分子量が約2000、25℃における
粘度が550cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン10エポキシ当量に対し、ポリオキシ
プロピレンの10％の量のメタノールおよび４モル
のｎ−アミルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60
℃で加熱撹拌を開始した。なお、加熱撹拌開始後
１時間置きに、少量を抜き取つて25℃における粘
度を測定した。加熱撹拌前には210cStであつた粘
度が、加熱撹拌開始後８時間では3700cStに達し、
その後粘度上昇は停止したため、加熱撹拌開始か
ら14時間後において で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後においてエポキシ基の消失が認め
られたため、メタノールを留去して、25℃におけ
る粘度が24000cSt、同温度における比重が1.01の
粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。 K0090 実施例 ３ 平均重合度50、分子量約3000、25℃における粘
度が970cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン６エポキシ当量に対し、ポリオキシプ
ロピレンの10％の量のエタノールおよび２モルの
アリルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60℃で加
熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から１時間置き
に少量を抜き取つて25℃における粘度を測定し
た。加熱撹拌前には370cStであつた粘度が、加熱
撹拌開始後８時間では3900cStに達し、その後粘
度上昇は停止したため、加熱撹拌開始から10時間
後において、 K0091 で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から一時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後においてエポキシ基の消失が認め
られたため加熱撹拌を終了し、エタノールを留去
して、25℃における粘度が31000cSt、同温度にお
ける比重が1.01の淡黄色の粘稠な液体（以下に示
すポリマー）を得た。 K0092 実施例 ４ 実施例１で使用したのと同じ平均重量度15、分
子量が約1000、25℃における粘度が270cStのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン10エポ
キシ当量に対し、ポリオキシプロピレンの10％の
量のメタノールおよび４モルのｎ−ヘキシルアミ
ンを加え、窒素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開
始した。なお、加熱撹拌開始後１時間置きに、少
量を抜き取つて25℃における粘度を測定した。加
熱撹拌前には90cStであつた粘度が、加熱撹拌開
始後８時間では1100cStに達し、その後粘度上昇
は停止したため、加熱撹拌開始から12時間後にお
いて
加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シラ
ン化合物添加から１時間置きに少量を抜き取つ
て、塩酸ジメチルホルムアミド法によつてエポキ
シ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添加か
ら６時間後にエポキシ基の消失が認められたた
め、加熱撹拌を終了して、メタノールを留去し、
25℃にける粘度が11000cSt、同温度における比重
が1.01の淡黄色の粘稠な液体（下式で示されるポ
リマー）を得た。 K0088 実施例 ２ 平均重合度32、分子量が約2000、25℃における
粘度が550cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン10エポキシ当量に対し、ポリオキシ
プロピレンの10％の量のメタノールおよび４モル
のｎ−アミルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60
℃で加熱撹拌を開始した。なお、加熱撹拌開始後
１時間置きに、少量を抜き取つて25℃における粘
度を測定した。加熱撹拌前には210cStであつた粘
度が、加熱撹拌開始後８時間では3700cStに達し、
その後粘度上昇は停止したため、加熱撹拌開始か
ら14時間後において で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後においてエポキシ基の消失が認め
られたため、メタノールを留去して、25℃におけ
る粘度が24000cSt、同温度における比重が1.01の
粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。 K0090 実施例 ３ 平均重合度50、分子量約3000、25℃における粘
度が970cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン６エポキシ当量に対し、ポリオキシプ
ロピレンの10％の量のエタノールおよび２モルの
アリルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60℃で加
熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から１時間置き
に少量を抜き取つて25℃における粘度を測定し
た。加熱撹拌前には370cStであつた粘度が、加熱
撹拌開始後８時間では3900cStに達し、その後粘
度上昇は停止したため、加熱撹拌開始から10時間
後において、 K0091 で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から一時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後においてエポキシ基の消失が認め
られたため加熱撹拌を終了し、エタノールを留去
して、25℃における粘度が31000cSt、同温度にお
ける比重が1.01の淡黄色の粘稠な液体（以下に示
すポリマー）を得た。 K0092 実施例 ４ 実施例１で使用したのと同じ平均重量度15、分
子量が約1000、25℃における粘度が270cStのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン10エポ
キシ当量に対し、ポリオキシプロピレンの10％の
量のメタノールおよび４モルのｎ−ヘキシルアミ
ンを加え、窒素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開
始した。なお、加熱撹拌開始後１時間置きに、少
量を抜き取つて25℃における粘度を測定した。加
熱撹拌前には90cStであつた粘度が、加熱撹拌開
始後８時間では1100cStに達し、その後粘度上昇
は停止したため、加熱撹拌開始から12時間後にお
いて
【式】で
表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）１
モルおよび
モルおよび
【式】で表わさ
れる有機ケイ素化合物（シラン化合物）を１モル
加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シラ
ン化合物添加から１時間置きに少量を抜き取つ
て、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエポキシ
基の滴定を行つたところ、シラン化合物添加から
６時間後においてエポキシ基の消失が認められた
ため加熱撹拌を終了してメタノールを留去し、25
℃における粘度が12000cSt、同温度における比重
が1.01の淡黄色の粘稠な液体を得た。 実施例 ５ 実施例３で使用したのと同じ平均重合度50、分
子量が約3000のグリシジル基両端閉塞ポリオキシ
プロピレン６エポキシ当量に対し、ポリオキシプ
ロピレンの10％の量のメタノールおよび２モルの
加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シラ
ン化合物添加から１時間置きに少量を抜き取つ
て、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエポキシ
基の滴定を行つたところ、シラン化合物添加から
６時間後においてエポキシ基の消失が認められた
ため加熱撹拌を終了してメタノールを留去し、25
℃における粘度が12000cSt、同温度における比重
が1.01の淡黄色の粘稠な液体を得た。 実施例 ５ 実施例３で使用したのと同じ平均重合度50、分
子量が約3000のグリシジル基両端閉塞ポリオキシ
プロピレン６エポキシ当量に対し、ポリオキシプ
ロピレンの10％の量のメタノールおよび２モルの
【式】を加え、窒
素雰囲気中で加圧下にて、90℃で加熱撹拌を開始
した。加熱撹拌開始から６時間置きに少量を抜き
取つて25℃における粘度を測定したところ、加熱
撹拌前には390cStであつた粘度が、加熱撹拌開始
後24時間では2900cStに達しその粘度上昇は停止
したため、加熱撹拌開始から30時間で60℃で冷却
し、
した。加熱撹拌開始から６時間置きに少量を抜き
取つて25℃における粘度を測定したところ、加熱
撹拌前には390cStであつた粘度が、加熱撹拌開始
後24時間では2900cStに達しその粘度上昇は停止
したため、加熱撹拌開始から30時間で60℃で冷却
し、
【式】で示
される有機ケイ素化合物（シラン化合物）を2.4
モル加え、同条件にて加熱撹拌開を続行した。上
記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜き
取つて塩酸ジメチルホルムアミド法によりエポキ
シ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添加か
ら６時間後においてエポキシ基の消失が認められ
たため加熱撹拌を終了し、メタノールを留去して
25℃における粘度が28000cSt、同温度における比
重が1.01の淡黄色の粘稠な液体（以下に示すポリ
マー）を得た。 K0097 応用例 １ 実施例１で得たポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、ルチル
型酸化チタン15重量部、脂肪酸処理軽質炭酸カル
シウム65重量部、フタル酸ジオクチル15重量部、
水添ヒマシ油３重量部、酸化防止剤〔２，2′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノ
ール）〕２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロ
キシ−３，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール〕２重量部、カーボン
ブラツク0.5重量部を加え３本ロールにて均一混
合した後、60〜70℃、真空度５mmHgで２時間混
練りを行なつた。次いで冷却を行つた後、ジブチ
ルスズジラウレート１重量部を加え、減圧下に混
合して試料１を得た。こうして得られた試料１を
用いて第１図に示す引張り試験用の試験体を作成
した。作成した試験体を25℃で14日間養生硬化さ
せた後引張り試験を行い、ゴム物性および接着力
を測定した。その結果を第１表に示す。 応用例 ２ 実施例２で得たポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム50重量部、重質炭
酸カルシウム50重量部、フタル酸ジオクチル30重
量部、水添ヒマシ油４重量部、ルチル型酸化チタ
ン20重量部、酸化防止剤〔４，4′−ブチルデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）〕
２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール〕２重量部を加え３本ロール
にて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mmHg
で２時間混練りを行なつた。次いで冷却を行つた
後、ジブチルスズジラウレート１重量部を加え、
減圧下に混合して試料２を得た。試料２を用い
て、応用例１と同様の測定をを行つた。その結果
も第１表に示す。 応用例 ３ 実施例３で得たポリマー100重量部に対し、脂
肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、軽質炭酸
カルシウム30重量部、ルチル型酸化チタン15重量
部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止剤〔２，６
−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフエノール〕２重量部、紫外線吸収
剤〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール〕２重量部を加え３本ロール
にて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mmHg
で２時間混練りを行つた。次いで冷却を行つた
後、ジブチルスズオキサイド１重量部を加え、減
圧下に混合して試料３を得た。試料３を用いて応
用例１と同様の測定を行つた。その結果も第１表
に示す。 応用例 ４ 実施例４で得たポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質カルシウム30重量部、ルチル型酸
化チタン15重量部、脂肪酸処理軽質炭酸カルシウ
ム65重量部、フタル酸ジオクチル15重量部、水添
ヒマシ油３重量部、酸化防止剤〔１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン〕
５重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−
５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール〕２重
量部、カーボンブラツク0.5重量部を加え３本ロ
ールにて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mm
Hgで２時間混練りを行つた。次いで冷却を行つ
た後ジブチルスズジラウレート１重量部を加え、
減圧下に混合して試料４を得た。試料４を用いて
応用例１と同様の測定を行つた。その結果も第１
表に示す。 応用例 ５ 実施例５で得たポリマー100重量部に対し、脂
肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、軽質炭酸
カルシウム30重量部、ルチル型酸化チタン15重量
部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止剤〔２，６
−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフエノール〕および紫外線吸収剤
〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール〕をそれぞれ２重量部を加え、３
本ロールにて均一混合した後、60〜70℃、真空度
５mmHgで２時間混練りを行つた。次いで冷却を
行つた後、ジブチルスズオキサイド１重量部を加
え、減圧下に混合して試料５を得た。試料５を用
いた応用例１と同様の測定を行つた。その結果も
第１表に示す。
モル加え、同条件にて加熱撹拌開を続行した。上
記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜き
取つて塩酸ジメチルホルムアミド法によりエポキ
シ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添加か
ら６時間後においてエポキシ基の消失が認められ
たため加熱撹拌を終了し、メタノールを留去して
25℃における粘度が28000cSt、同温度における比
重が1.01の淡黄色の粘稠な液体（以下に示すポリ
マー）を得た。 K0097 応用例 １ 実施例１で得たポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、ルチル
型酸化チタン15重量部、脂肪酸処理軽質炭酸カル
シウム65重量部、フタル酸ジオクチル15重量部、
水添ヒマシ油３重量部、酸化防止剤〔２，2′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノ
ール）〕２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロ
キシ−３，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール〕２重量部、カーボン
ブラツク0.5重量部を加え３本ロールにて均一混
合した後、60〜70℃、真空度５mmHgで２時間混
練りを行なつた。次いで冷却を行つた後、ジブチ
ルスズジラウレート１重量部を加え、減圧下に混
合して試料１を得た。こうして得られた試料１を
用いて第１図に示す引張り試験用の試験体を作成
した。作成した試験体を25℃で14日間養生硬化さ
せた後引張り試験を行い、ゴム物性および接着力
を測定した。その結果を第１表に示す。 応用例 ２ 実施例２で得たポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム50重量部、重質炭
酸カルシウム50重量部、フタル酸ジオクチル30重
量部、水添ヒマシ油４重量部、ルチル型酸化チタ
ン20重量部、酸化防止剤〔４，4′−ブチルデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）〕
２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール〕２重量部を加え３本ロール
にて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mmHg
で２時間混練りを行なつた。次いで冷却を行つた
後、ジブチルスズジラウレート１重量部を加え、
減圧下に混合して試料２を得た。試料２を用い
て、応用例１と同様の測定をを行つた。その結果
も第１表に示す。 応用例 ３ 実施例３で得たポリマー100重量部に対し、脂
肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、軽質炭酸
カルシウム30重量部、ルチル型酸化チタン15重量
部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止剤〔２，６
−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフエノール〕２重量部、紫外線吸収
剤〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール〕２重量部を加え３本ロール
にて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mmHg
で２時間混練りを行つた。次いで冷却を行つた
後、ジブチルスズオキサイド１重量部を加え、減
圧下に混合して試料３を得た。試料３を用いて応
用例１と同様の測定を行つた。その結果も第１表
に示す。 応用例 ４ 実施例４で得たポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質カルシウム30重量部、ルチル型酸
化チタン15重量部、脂肪酸処理軽質炭酸カルシウ
ム65重量部、フタル酸ジオクチル15重量部、水添
ヒマシ油３重量部、酸化防止剤〔１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン〕
５重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−
５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール〕２重
量部、カーボンブラツク0.5重量部を加え３本ロ
ールにて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mm
Hgで２時間混練りを行つた。次いで冷却を行つ
た後ジブチルスズジラウレート１重量部を加え、
減圧下に混合して試料４を得た。試料４を用いて
応用例１と同様の測定を行つた。その結果も第１
表に示す。 応用例 ５ 実施例５で得たポリマー100重量部に対し、脂
肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、軽質炭酸
カルシウム30重量部、ルチル型酸化チタン15重量
部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止剤〔２，６
−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフエノール〕および紫外線吸収剤
〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール〕をそれぞれ２重量部を加え、３
本ロールにて均一混合した後、60〜70℃、真空度
５mmHgで２時間混練りを行つた。次いで冷却を
行つた後、ジブチルスズオキサイド１重量部を加
え、減圧下に混合して試料５を得た。試料５を用
いた応用例１と同様の測定を行つた。その結果も
第１表に示す。
【表】
第１図は引張り試験用の試験体の斜視図であ
る。また、下記以外の数値は寸法を示し、その単
位はmmである。 １：試料、２：被着体。
る。また、下記以外の数値は寸法を示し、その単
位はmmである。 １：試料、２：被着体。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式； K0069 （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、ｎは10
〜250の数を示す）で表わされる、分子鎖末端が
エポキシ基で閉塞されたポリオキシアルキレンと (B) 一般式； R3−NH2（式中、R3は置換又は非置換の１価
の炭化水素基）で表わされる１価の第１アミン
または一般式； K0070 （式中R4，R6は１価の炭化水素基、R5は２価
の有機基を示す）で表わされる２価の第２アミン
および (C) 一般式； K0071 （式中、R7は１価の炭化水素基、R8は２価の
炭化水素基、R9は１価の炭化水素基、R10は炭素
数１〜６の１価の炭化水素基、ａは１〜３の数を
示す）で表わされる、アミノ基と加水分解性基と
を有する有機ケイ素化合物とを、 (D) 一般式； R11−OH（式中、R11は炭素数１〜６の１価
の炭化水素基を示す）で表わされる１価の第１
級アルコールの存在下に反応させることを特徴
とする一般式； K0072 または、 K0073 （R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，
R10，ａおよびｎは前述の通り、ｍは分子量が
1000〜50000の範囲となるように選ばれる数を示
す）で表わされる、加水分解性シリル基で末端が
閉塞されたポリエーテルの製造方法。 ２ R1がエチレン基および／またはプロピレン
基である、特許請求の範囲第１項記載の製造方
法。 ３ R5が２価の炭化水素基である、特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。 ４ R10およびR11がメチル基またはエチル基で
ある、特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５ R10およびR11がメチル基である、特許請求
の範囲第４項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7404486A JPS62230822A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 加水分解性シリル基で末端が閉塞されたポリエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7404486A JPS62230822A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 加水分解性シリル基で末端が閉塞されたポリエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62230822A JPS62230822A (ja) | 1987-10-09 |
| JPH0262574B2 true JPH0262574B2 (ja) | 1990-12-26 |
Family
ID=13535777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7404486A Granted JPS62230822A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 加水分解性シリル基で末端が閉塞されたポリエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62230822A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6280562B1 (en) | 1990-02-13 | 2001-08-28 | Cemedine Company, Ltd | Contact adhering method |
-
1986
- 1986-03-31 JP JP7404486A patent/JPS62230822A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62230822A (ja) | 1987-10-09 |
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