JPH0257824B2 - - Google Patents
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- JPH0257824B2 JPH0257824B2 JP15745986A JP15745986A JPH0257824B2 JP H0257824 B2 JPH0257824 B2 JP H0257824B2 JP 15745986 A JP15745986 A JP 15745986A JP 15745986 A JP15745986 A JP 15745986A JP H0257824 B2 JPH0257824 B2 JP H0257824B2
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- Japan
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明はシーリング材組成物として適した、水
分に触れるとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る
組成物に関し、特に耐熱性と耐候性に優れ、接着
性を有し、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリ
エーテルである重合体は公知である（特開昭50−
156599号公報等）。この重合体をベースとした室
温硬化性組成物が、近年建造物の目地部や輸送機
械接合部などのシーリング材として用いられ始め
ている（特開昭52−73998号公報等）。しかしなが
ら、この種の組成物は耐熱性や耐候性に劣るた
め、耐候性の要求される建造物外壁の目地部や、
輸送機械接合部の一部など比較的高温となる個所
の使用には適さないという問題がある。 また、この種の組成物は本質的に接着性を有し
ていないため、あらかじめ被着面にプライマー処
理を施してからシーリング材を適用する必要があ
る。さらに、建築の用途においては特に、季節や
昼夜の温度差による目地幅の変動に耐え得る目的
から、できるだけ高伸長率のシーリング材が望ま
れている。しかしながら、前述の組成物では得ら
れる伸長率に限界があり、可塑剤を多量に添加し
て無理に高伸長率を得ようとすると、引裂強度が
大きく低下したり、硬化物表面に粘着性が残留し
てシーリング材としての使用に適さなくなるとい
う問題がある。 〔発明の目的〕 本発明は、これらの問題点を解決するためのも
のであり、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有
し、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室温硬化
性組成物を提供することを目的とする。 〔発明の構成〕 即ち本発明は、 (A) 一般式； （式中、R1，R2，R3およびR4は２価の炭化水
素基、R5は１価の炭化水素基、Ｘは加水分解
性基、Ａはフエノール性水酸基を有する１価の
芳香族基、ａは１〜３の数を示し、ｍは10〜
500の数、ｎは１以上の数を示す。）で表わされ
る、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞さ
れたポリエーテル 100重量部 (B) 無機質充填材 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物に関
する。 本発明に用いられる(A)一般式； （式中、R1，R2，R3，R4，R5，Ｘ，Ａ，ａ，ｍ
およびｎは前述のとおり。） で表わされるポリエーテルにおいて、R1Oで表わ
されるオキシアルキレン単位はオキシエチレン単
位、オキシプロピレン単位あるいはオキシエチレ
ン単位とオキシプロピレン単位の併用系が好まし
く、原料入手と重合が容易で、高重合度でも液状
を保持し易いことからオキシプロピレン単位が特
に好ましい。オキシアルキレン単位の重合度ｍは
10〜500の範囲で選ばれ、ｍが10より小さい場合
は実用的な作業性の得られる粘度以下で十分な伸
び率のゴム状硬化物を得ることが困難になる。逆
にｍが500より大きいと本発明の特徴である耐熱
性や耐候性が低下する。 R2の２価の炭化水素基としてはメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、フエニレン基、シクロヘキシレン基および
分に触れるとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る
組成物に関し、特に耐熱性と耐候性に優れ、接着
性を有し、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリ
エーテルである重合体は公知である（特開昭50−
156599号公報等）。この重合体をベースとした室
温硬化性組成物が、近年建造物の目地部や輸送機
械接合部などのシーリング材として用いられ始め
ている（特開昭52−73998号公報等）。しかしなが
ら、この種の組成物は耐熱性や耐候性に劣るた
め、耐候性の要求される建造物外壁の目地部や、
輸送機械接合部の一部など比較的高温となる個所
の使用には適さないという問題がある。 また、この種の組成物は本質的に接着性を有し
ていないため、あらかじめ被着面にプライマー処
理を施してからシーリング材を適用する必要があ
る。さらに、建築の用途においては特に、季節や
昼夜の温度差による目地幅の変動に耐え得る目的
から、できるだけ高伸長率のシーリング材が望ま
れている。しかしながら、前述の組成物では得ら
れる伸長率に限界があり、可塑剤を多量に添加し
て無理に高伸長率を得ようとすると、引裂強度が
大きく低下したり、硬化物表面に粘着性が残留し
てシーリング材としての使用に適さなくなるとい
う問題がある。 〔発明の目的〕 本発明は、これらの問題点を解決するためのも
のであり、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有
し、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室温硬化
性組成物を提供することを目的とする。 〔発明の構成〕 即ち本発明は、 (A) 一般式； （式中、R1，R2，R3およびR4は２価の炭化水
素基、R5は１価の炭化水素基、Ｘは加水分解
性基、Ａはフエノール性水酸基を有する１価の
芳香族基、ａは１〜３の数を示し、ｍは10〜
500の数、ｎは１以上の数を示す。）で表わされ
る、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞さ
れたポリエーテル 100重量部 (B) 無機質充填材 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物に関
する。 本発明に用いられる(A)一般式； （式中、R1，R2，R3，R4，R5，Ｘ，Ａ，ａ，ｍ
およびｎは前述のとおり。） で表わされるポリエーテルにおいて、R1Oで表わ
されるオキシアルキレン単位はオキシエチレン単
位、オキシプロピレン単位あるいはオキシエチレ
ン単位とオキシプロピレン単位の併用系が好まし
く、原料入手と重合が容易で、高重合度でも液状
を保持し易いことからオキシプロピレン単位が特
に好ましい。オキシアルキレン単位の重合度ｍは
10〜500の範囲で選ばれ、ｍが10より小さい場合
は実用的な作業性の得られる粘度以下で十分な伸
び率のゴム状硬化物を得ることが困難になる。逆
にｍが500より大きいと本発明の特徴である耐熱
性や耐候性が低下する。 R2の２価の炭化水素基としてはメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、フエニレン基、シクロヘキシレン基および
【式】で表わされる基などが
例示される。これらの基のうち、原料の入手の容
易さからメチレン基であることが好ましい。 R3およびR4としては、R2と同様のものが例示
されるが、R3は原料の入手の容易さからメチレ
ン基であることが好ましい。また、R4は合成と
原料の入手の容易さからトリメチレン基およびテ
トラメチレン基が好ましく、特にトリメチレン基
が好ましい。 R5の１価の炭化水素基はメチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基；フエニル基などの
アリール基、β−フエニルエチル基、β−フエニ
ルプロピル基などのアラルキル基等から選ぶこと
ができるが、合成と原料入手の容易さからメチル
基またはフエニル基が好ましく、メチル基が特に
好ましい。 Ｘの加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキ
シアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノキシ基、ケトオキシム基、アル
ケノキシ基が例示されるが、入手の容易さ、反応
性および加水分解生成物の金属への腐食性のない
ことから、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシ
エトキシ基が適していて、、加水分解性（組成物
の硬化反応性）の高さなどからメトキシ基および
エトキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好まし
い。加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれ
るが、高伸長率のゴム状硬化物を与える組成物を
得るためには、ａが２であることが好ましい。 Ａはフエノール性水酸基を有する１価の芳香族
基であり、原料が高い反応性を示すことからフエ
ノール性水酸基を有することが必要である。 Ａの具体例としては、
易さからメチレン基であることが好ましい。 R3およびR4としては、R2と同様のものが例示
されるが、R3は原料の入手の容易さからメチレ
ン基であることが好ましい。また、R4は合成と
原料の入手の容易さからトリメチレン基およびテ
トラメチレン基が好ましく、特にトリメチレン基
が好ましい。 R5の１価の炭化水素基はメチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基；フエニル基などの
アリール基、β−フエニルエチル基、β−フエニ
ルプロピル基などのアラルキル基等から選ぶこと
ができるが、合成と原料入手の容易さからメチル
基またはフエニル基が好ましく、メチル基が特に
好ましい。 Ｘの加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキ
シアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノキシ基、ケトオキシム基、アル
ケノキシ基が例示されるが、入手の容易さ、反応
性および加水分解生成物の金属への腐食性のない
ことから、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシ
エトキシ基が適していて、、加水分解性（組成物
の硬化反応性）の高さなどからメトキシ基および
エトキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好まし
い。加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれ
るが、高伸長率のゴム状硬化物を与える組成物を
得るためには、ａが２であることが好ましい。 Ａはフエノール性水酸基を有する１価の芳香族
基であり、原料が高い反応性を示すことからフエ
ノール性水酸基を有することが必要である。 Ａの具体例としては、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
などがあげられる。
これらのうち、原料の相溶性が良好なこと、原
料の入手や合成の容易なことから、少なくとも１
個のフエノール性水酸基で置換され、他の置換基
を有し、または有さない置換フエニル基であるこ
とが好ましい。 又、ｎは１以上の数であり、１であつても良い
が、本発明の(A)成分であるポリエーテルの分子量
が500〜50000の範囲となるよう選ぶことが好まし
い。本発明の組成物をシーリング材として用いた
場合、分子量が500より小さいと硬化して得られ
る弾性体の伸び率がシーリング材として必要とさ
れるそれに達せず、逆に50000より大きいと粘度
が高くなつて作業性が低下する。 本発明に用いられる(A)のポリエーテルは例えば () 一般式； （式中、R1，R2およびｍは前述のとおり。） で表わされる分子鎖末端がエポキシ基で閉塞さ
れたポリオキシアルキレン () 一般式； Ａ−NH2（式中、Ａは前述のとおり。） で表わされる芳香族アミン および () 一般式； （式中、R3，R4，R5，Ｘおよびａは前述のと
おり。） で表わされるエポキシ基と加水分解性基とを有
する有機ケイ素化合物 とを反応させることにより、合成することができ
る。 （）の代表的な例として、水酸基で両末端が
閉塞されたポリオキシエチレンやポリオキシプロ
ピレンに、エピクロルヒドリンを塩基性触媒等の
存在下に、付加して得られるものがあげられる。 （）成分の具体的な例としては、
料の入手や合成の容易なことから、少なくとも１
個のフエノール性水酸基で置換され、他の置換基
を有し、または有さない置換フエニル基であるこ
とが好ましい。 又、ｎは１以上の数であり、１であつても良い
が、本発明の(A)成分であるポリエーテルの分子量
が500〜50000の範囲となるよう選ぶことが好まし
い。本発明の組成物をシーリング材として用いた
場合、分子量が500より小さいと硬化して得られ
る弾性体の伸び率がシーリング材として必要とさ
れるそれに達せず、逆に50000より大きいと粘度
が高くなつて作業性が低下する。 本発明に用いられる(A)のポリエーテルは例えば () 一般式； （式中、R1，R2およびｍは前述のとおり。） で表わされる分子鎖末端がエポキシ基で閉塞さ
れたポリオキシアルキレン () 一般式； Ａ−NH2（式中、Ａは前述のとおり。） で表わされる芳香族アミン および () 一般式； （式中、R3，R4，R5，Ｘおよびａは前述のと
おり。） で表わされるエポキシ基と加水分解性基とを有
する有機ケイ素化合物 とを反応させることにより、合成することができ
る。 （）の代表的な例として、水酸基で両末端が
閉塞されたポリオキシエチレンやポリオキシプロ
ピレンに、エピクロルヒドリンを塩基性触媒等の
存在下に、付加して得られるものがあげられる。 （）成分の具体的な例としては、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
本発明の組成物は、耐熱性や耐候性に優れ、接
着性を有し、また高伸長率のゴム状硬化物を形成
することから、建造物の目地シールや輸送機械の
接合部に用いられるシーリング材として好適であ
る。 〔実施例〕 以下本発明を実施例により説明する。なお、合
成例、実施例及び比較例中、部はすべて重量部、
％は重量％を示す。 合成例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cstのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン10エポキシ当量に対し、
着性を有し、また高伸長率のゴム状硬化物を形成
することから、建造物の目地シールや輸送機械の
接合部に用いられるシーリング材として好適であ
る。 〔実施例〕 以下本発明を実施例により説明する。なお、合
成例、実施例及び比較例中、部はすべて重量部、
％は重量％を示す。 合成例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cstのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン10エポキシ当量に対し、
【式】を６モルおよびポリオキシプロピ
レンの10％に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始した。加熱
撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第１級ア
ミンとの総量の定量、NMRによるエポキシドメ
チレンのプロトンによるピーク（テトラメチルシ
ランを基準として2.67ppm）の観察および25℃に
おける粘度の測定を行つた。加熱撹拌開始から24
時間後においてエポキシ基と第１級アミンとの滴
定量はほぼ理論量だけ減少すると同時にエポキシ
ドメチレンのプロトンによるピークが消失し、加
熱撹拌開始前には90cStであつた粘度が1300cStに
達したため、 を2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を
抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンとの総量の定量およびNMR
によるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クを観察したところ、シラン添加から16時間後に
おいてそれらはいずれもほぼ消失したため、加熱
撹拌を終了し、メタノールを留去して25℃におけ
る粘度が16000cSt、同温度における比重が1.01、
GPCにより測定された数平均分子量が6000の淡
褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、Ｐ−１）を得た。 合成例 ２ 平均重合度32、分子量が約2000、25℃における
粘度が550cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン10エポキシ当量に対し、
素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始した。加熱
撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第１級ア
ミンとの総量の定量、NMRによるエポキシドメ
チレンのプロトンによるピーク（テトラメチルシ
ランを基準として2.67ppm）の観察および25℃に
おける粘度の測定を行つた。加熱撹拌開始から24
時間後においてエポキシ基と第１級アミンとの滴
定量はほぼ理論量だけ減少すると同時にエポキシ
ドメチレンのプロトンによるピークが消失し、加
熱撹拌開始前には90cStであつた粘度が1300cStに
達したため、 を2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を
抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンとの総量の定量およびNMR
によるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クを観察したところ、シラン添加から16時間後に
おいてそれらはいずれもほぼ消失したため、加熱
撹拌を終了し、メタノールを留去して25℃におけ
る粘度が16000cSt、同温度における比重が1.01、
GPCにより測定された数平均分子量が6000の淡
褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、Ｐ−１）を得た。 合成例 ２ 平均重合度32、分子量が約2000、25℃における
粘度が550cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン10エポキシ当量に対し、
【式】を６モルおよびポリオキ
シプロピレンの10％に相当する量のエタノールを
加え、窒素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始し
た。加熱撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と
第１級アミンとの総量の定量、NMRによるエポ
キシドメチレンのプロトンによるピークの観察お
よび25℃における粘度の測定を行つた。加熱撹拌
開始から16時間後においてエポキシ基と第１級ア
ミンとの滴定量はほぼ理論量だけ減少すると同時
にエポキシドメチレンのプロトンによるピークが
消失し、加熱撹拌開始前には230cStであつた粘度
が3900cStに達したため、 を2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を
抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンとの総量の定量およびNMR
によるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クを観察したところ、シラン添加から12時間後に
おいてそれらはいずれもほぼ消失したため、加熱
撹拌を終了し、エタノールを留去して25℃におけ
る粘度が28000cSt、同温度における比重が1.01、
GPCにより測定された数平均分子量が10000の淡
褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、Ｐ−２）を得た。 合成例 ３ 平均重合度50、分子量約3000、25℃における粘
度が970cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン６エポキシ当量に対し、
加え、窒素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始し
た。加熱撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と
第１級アミンとの総量の定量、NMRによるエポ
キシドメチレンのプロトンによるピークの観察お
よび25℃における粘度の測定を行つた。加熱撹拌
開始から16時間後においてエポキシ基と第１級ア
ミンとの滴定量はほぼ理論量だけ減少すると同時
にエポキシドメチレンのプロトンによるピークが
消失し、加熱撹拌開始前には230cStであつた粘度
が3900cStに達したため、 を2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を
抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンとの総量の定量およびNMR
によるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クを観察したところ、シラン添加から12時間後に
おいてそれらはいずれもほぼ消失したため、加熱
撹拌を終了し、エタノールを留去して25℃におけ
る粘度が28000cSt、同温度における比重が1.01、
GPCにより測定された数平均分子量が10000の淡
褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、Ｐ−２）を得た。 合成例 ３ 平均重合度50、分子量約3000、25℃における粘
度が970cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン６エポキシ当量に対し、
【式】を４モルおよびポリオキシプ
ロピレンの10％に相当する量のメタノールを加
え、窒素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始し
た。加熱撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と
第１級アミンとの総量の定量、NMRによるエポ
キシドメチレンのプロトンによるピークの観察お
よび25℃における粘度の測定をおこなつた。加熱
撹拌開始から16時間後においてエポキシ基と第１
級アミンとの滴定量はほぼ理論量だけ減少すると
同時にエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クが消失し、加熱撹拌開始には380cStであつた粘
度が4900cStに達したため、 を2.2モル加え同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を
抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンとの総量の定量およびNMR
によるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クを観察したところ、シラン添加から12時間後に
おいてそれらはいずれもほぼ消失したため、加熱
撹拌を終了し、メタノールを留去して25℃におけ
る粘度が22000cSt、同温度における比重が1.01、
GPCにより測定された数平均分子量が9000の淡
褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、Ｐ−３）を得た。 合成例 ４ 合成例２で用いたものと同じグリシジル基末端
閉塞ポリオキシプロピレン10エポキシ当量に対
し、合成例２で用いたものと同じｐ−アミノフエ
ノールを６モルおよびポリオキシプロピレンの１
％に相当する量のフエノールを加え、窒素雰囲気
下にて、80℃で16時間加熱撹拌を行つた。 次いで、 を2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を16時間行
つて、淡褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリ
エーテル、Ｐ−４））を得た。 合成例 ５ 合成例３で用いたものと同じグリシジル基末端
閉塞ポリオキシプロピレン６エポキシ当量に対
し、合成例２で用いたものと同じｐ−アミノフエ
ノール４モルおよびポリオキシプロピレンの２％
に相当する量のトリス（ジメチルアミノメチル）
フエノールを加え、窒素雰囲気下にて、60℃で16
時間加熱撹拌を行つた。 次いで を2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を16時間行
つて、淡褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリ
エーテル、Ｐ−５）を得た。 実施例 １〜５ 合成例１〜５で得た加水分解性シリル基で分子
鎖末端が閉塞されたポリエーテル（Ｐ−１〜５）
100部に対して、第１表に示す充填材、無機顔料
およびチクソトロピツク性付与剤を添加して三本
ロールで均一に分散させた後、やはり第１表に示
す有機スズ化合物を加えて混合し、試料−１〜５
を得た。これら試料を約２mm厚のシート状に硬化
させて常温で14日間養生した後JIS ２号ダンベル
に打ち抜き、引張り試験を行つた。次いで同様に
して得られたダンベル状試料片を150℃乾燥器中
およびウエザーメータ中に設置し、第１表に示す
期間の劣化条件（加熱および紫外線照射）を与え
た後、試料片の状態観察と引張り試験を行つた。
これらの結果も第１表に示す。 比較例 １ 分子量約8000、末端基として
え、窒素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始し
た。加熱撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と
第１級アミンとの総量の定量、NMRによるエポ
キシドメチレンのプロトンによるピークの観察お
よび25℃における粘度の測定をおこなつた。加熱
撹拌開始から16時間後においてエポキシ基と第１
級アミンとの滴定量はほぼ理論量だけ減少すると
同時にエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クが消失し、加熱撹拌開始には380cStであつた粘
度が4900cStに達したため、 を2.2モル加え同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を
抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンとの総量の定量およびNMR
によるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クを観察したところ、シラン添加から12時間後に
おいてそれらはいずれもほぼ消失したため、加熱
撹拌を終了し、メタノールを留去して25℃におけ
る粘度が22000cSt、同温度における比重が1.01、
GPCにより測定された数平均分子量が9000の淡
褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、Ｐ−３）を得た。 合成例 ４ 合成例２で用いたものと同じグリシジル基末端
閉塞ポリオキシプロピレン10エポキシ当量に対
し、合成例２で用いたものと同じｐ−アミノフエ
ノールを６モルおよびポリオキシプロピレンの１
％に相当する量のフエノールを加え、窒素雰囲気
下にて、80℃で16時間加熱撹拌を行つた。 次いで、 を2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を16時間行
つて、淡褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリ
エーテル、Ｐ−４））を得た。 合成例 ５ 合成例３で用いたものと同じグリシジル基末端
閉塞ポリオキシプロピレン６エポキシ当量に対
し、合成例２で用いたものと同じｐ−アミノフエ
ノール４モルおよびポリオキシプロピレンの２％
に相当する量のトリス（ジメチルアミノメチル）
フエノールを加え、窒素雰囲気下にて、60℃で16
時間加熱撹拌を行つた。 次いで を2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を16時間行
つて、淡褐色の粘稠な液体（次式で表わされる加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリ
エーテル、Ｐ−５）を得た。 実施例 １〜５ 合成例１〜５で得た加水分解性シリル基で分子
鎖末端が閉塞されたポリエーテル（Ｐ−１〜５）
100部に対して、第１表に示す充填材、無機顔料
およびチクソトロピツク性付与剤を添加して三本
ロールで均一に分散させた後、やはり第１表に示
す有機スズ化合物を加えて混合し、試料−１〜５
を得た。これら試料を約２mm厚のシート状に硬化
させて常温で14日間養生した後JIS ２号ダンベル
に打ち抜き、引張り試験を行つた。次いで同様に
して得られたダンベル状試料片を150℃乾燥器中
およびウエザーメータ中に設置し、第１表に示す
期間の劣化条件（加熱および紫外線照射）を与え
た後、試料片の状態観察と引張り試験を行つた。
これらの結果も第１表に示す。 比較例 １ 分子量約8000、末端基として
【式】を有するポリ
オキシプロピレン100部に対して、第１表に示す
充填材、無機顔料およびチクソトロピツク性付与
剤を添加して三本ロールで均一に分散させた後、
やはり第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合
し、試料−６を得た。試料−６を用いて実施例１
〜５と同様の試験を行つた。その結果も第１表に
示す。 実施例 ６〜10 実施例１〜５で調製したものと同じ試料−１〜
５を用いて、第１図に示す剪断接着試験体を作成
した。作成した試験体を常温で28日間養生した
後、引張試験を行つた。その結果を第２表に示
す。 比較例 ２ 比較例１で調製したものと同じ試料−６を用い
て、第１図に示す剪断接着試験体を作成した。こ
の試験体を用いて実施例６〜10と同様の試験を行
つた。その結果も第２表に示す。
充填材、無機顔料およびチクソトロピツク性付与
剤を添加して三本ロールで均一に分散させた後、
やはり第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合
し、試料−６を得た。試料−６を用いて実施例１
〜５と同様の試験を行つた。その結果も第１表に
示す。 実施例 ６〜10 実施例１〜５で調製したものと同じ試料−１〜
５を用いて、第１図に示す剪断接着試験体を作成
した。作成した試験体を常温で28日間養生した
後、引張試験を行つた。その結果を第２表に示
す。 比較例 ２ 比較例１で調製したものと同じ試料−６を用い
て、第１図に示す剪断接着試験体を作成した。こ
の試験体を用いて実施例６〜10と同様の試験を行
つた。その結果も第２表に示す。
【表】
【表】
第１図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図
を示す。尚、図中の単位はmmである。 １…試料、２…被着体（ガラス、アルミまたは
塩ビ鋼板）。
を示す。尚、図中の単位はmmである。 １…試料、２…被着体（ガラス、アルミまたは
塩ビ鋼板）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式； （式中、R1，R2，R3およびR4は２価の炭化水
素基、R5は１価の炭化水素基、Ｘは加水分解
性基、Ａはフエノール性水酸基を有する１価の
芳香族基、ａは１〜３の数を示し、ｍは10〜
500の数、ｎは１以上の数を示す。）で表わされ
る、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞さ
れたポリエーテル 100重量部 (B) 無機質充填材 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物。 ２ オキシアルキレン単位R1Oがオキシエチレン
単位、オキシプロピレン単位或いはオキシエチレ
ン単位とオキシプロピレン単位の併用系である、
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ オキシアルキレン単位R1Oがオキシプロピレ
ン単位である、特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ４ Ａが少なくとも１個のフエノール性水酸基で
置換され、他の置換基を有し、または有さない置
換フエニル基である、特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ５ Ｘが炭素数１〜６のアルコキシ基である、特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６ ａが２である、特許請求の範囲第１項記載の
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15745986A JPS6312660A (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15745986A JPS6312660A (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6312660A JPS6312660A (ja) | 1988-01-20 |
| JPH0257824B2 true JPH0257824B2 (ja) | 1990-12-06 |
Family
ID=15650123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15745986A Granted JPS6312660A (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6312660A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008019361A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Momentive Performance Materials Japan Kk | 反応性ケイ素基含有ポリマーの調製方法および室温硬化性ケイ素基含有ポリマー組成物 |
| US8143370B2 (en) * | 2009-07-09 | 2012-03-27 | Prc-Desoto International, Inc. | One-part moisture curable sealant and method of making the same |
| KR102591848B1 (ko) * | 2021-10-07 | 2023-10-19 | 현대로템 주식회사 | 철도차량용 측창문 |
-
1986
- 1986-07-04 JP JP15745986A patent/JPS6312660A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6312660A (ja) | 1988-01-20 |
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