JPH0313261B2 - - Google Patents
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- JPH0313261B2 JPH0313261B2 JP61175261A JP17526186A JPH0313261B2 JP H0313261 B2 JPH0313261 B2 JP H0313261B2 JP 61175261 A JP61175261 A JP 61175261A JP 17526186 A JP17526186 A JP 17526186A JP H0313261 B2 JPH0313261 B2 JP H0313261B2
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- composition
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明はシーリング材組成物として適した、水
分に触れるとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る
組成物に関し、接着性に優れ、伸長率が大きく柔
軟性に富むゴム状弾性体を形成し得る室温硬化性
組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリ
エーテルである重合体は公知である（特開昭50−
156599号公報等）。この重合体をベースとした室
温硬化性組成物が、近年建造物の目地部や輸送機
械接合部等のシーリング材として用いれ始めてい
る（特開昭52−73998号公報等）。しかしながらこ
の種の重合体は本質的に接着性を有していないた
め、被着面にプライマー塗布の前処理を施した
り、あるいはその組成物中にシランカツプリング
剤の類を加えて接着性を付与することが必要であ
る。ところがシランカツプリング剤の添加によつ
て、接着性の獲得と引き換えに硬化後のゴム状弾
性体の伸び率が低下して脆くなつてしまうという
問題点を有している。 〔発明の目的〕 本発明は、これらの問題点を解決するためのも
のであり、接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化
物の得られる室温硬化性組成物を提供することを
目的とする。 〔発明の構成〕 即ち、本発明は(A) 一般式 または （式中、R1およびR2は２価の炭化水素基、R3
およびR9は主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原子の
みからなり、互いに隣接するヘテロ原子をもた
ない、非加水分解性の２価の炭化水素基、R4
およびR10は１価の炭化水素基、R5は置換また
は非置換の１価の炭化水素基、R6およびR8は
水素原子または１価の炭化水素基、R7は２価
の有機基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の
数、ｍは10〜500の数、ｎは６〜500の数、ｋお
よびｊは１〜10の数で共重合体の分子量が1000
〜50000の範囲になるように選ばれた数を示
す。）で表わされる、加水分解性シリル基で分
子鎖末端が閉塞された共重合体 100重量部 (B) 無機質充填材 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 からなることを特徴とする室温硬化性組成物に関
するものである。 本発明に用いられる(A) 一般式 または （式中、R1〜R10，Ｘ，ａ，ｍ，ｎ，ｋおよび
ｊは前述のとおり。）で表わされる共重合体にお
いて、R1Oで表わされるオキシアルキレン単位は
オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位ある
いはオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位
の併用系が好ましく、原料入手と重合が容易で、
高重合度でも液状を保持し易いことからオキシプ
ロピレン単位が特に好ましい。 R2の２価の炭化水素基としてはメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、フエニレン基、シクロヘキシレン基および
分に触れるとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る
組成物に関し、接着性に優れ、伸長率が大きく柔
軟性に富むゴム状弾性体を形成し得る室温硬化性
組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリ
エーテルである重合体は公知である（特開昭50−
156599号公報等）。この重合体をベースとした室
温硬化性組成物が、近年建造物の目地部や輸送機
械接合部等のシーリング材として用いれ始めてい
る（特開昭52−73998号公報等）。しかしながらこ
の種の重合体は本質的に接着性を有していないた
め、被着面にプライマー塗布の前処理を施した
り、あるいはその組成物中にシランカツプリング
剤の類を加えて接着性を付与することが必要であ
る。ところがシランカツプリング剤の添加によつ
て、接着性の獲得と引き換えに硬化後のゴム状弾
性体の伸び率が低下して脆くなつてしまうという
問題点を有している。 〔発明の目的〕 本発明は、これらの問題点を解決するためのも
のであり、接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化
物の得られる室温硬化性組成物を提供することを
目的とする。 〔発明の構成〕 即ち、本発明は(A) 一般式 または （式中、R1およびR2は２価の炭化水素基、R3
およびR9は主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原子の
みからなり、互いに隣接するヘテロ原子をもた
ない、非加水分解性の２価の炭化水素基、R4
およびR10は１価の炭化水素基、R5は置換また
は非置換の１価の炭化水素基、R6およびR8は
水素原子または１価の炭化水素基、R7は２価
の有機基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の
数、ｍは10〜500の数、ｎは６〜500の数、ｋお
よびｊは１〜10の数で共重合体の分子量が1000
〜50000の範囲になるように選ばれた数を示
す。）で表わされる、加水分解性シリル基で分
子鎖末端が閉塞された共重合体 100重量部 (B) 無機質充填材 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 からなることを特徴とする室温硬化性組成物に関
するものである。 本発明に用いられる(A) 一般式 または （式中、R1〜R10，Ｘ，ａ，ｍ，ｎ，ｋおよび
ｊは前述のとおり。）で表わされる共重合体にお
いて、R1Oで表わされるオキシアルキレン単位は
オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位ある
いはオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位
の併用系が好ましく、原料入手と重合が容易で、
高重合度でも液状を保持し易いことからオキシプ
ロピレン単位が特に好ましい。 R2の２価の炭化水素基としてはメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、フエニレン基、シクロヘキシレン基および
【式】で表わされる基などが
例示される。これらの基のうち、原料の入手の容
易さからメチレン基であることが好ましい。 R3およびR9は、主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原
子のみからなり、互いに隣接するヘテロ原子をも
たない、非加水分解性の２価の炭化水素基であ
り、 −CH2−Ｏ（−CH2）−3，−CH2CH2OCH2CH2−， （−CH2CH2O）−2CH2CH2−，−OCH2CH2− などが例示される。これらのち、原料の入手しや
すさから、−CH2−Ｏ（−CH2）−3（ただし、トリメ
チレン基がケイ素原子に結合している。）で表わ
される基が好ましい。 R4およびR10は１価の炭化水素基であり、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基など
のアルケニル基；フエニル基、トリル基などのア
リール基；β−フエニルエチル基、β−フエニル
プロピル基などのアラルキル基などが例示される
が、原料の合成の容易さからメチル基およびフエ
ニル基が好ましく、入手の容易さからメチル基が
特に好ましい。 R5は置換または非置換の１価の炭化水素基で
あり、R4およびR10に例示されるものの他に、ヒ
ドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、ρ−
ヒドロキシフエニル基、ρ−クロロフエニル基な
どが挙げられる。これらのうちで、優れた耐熱性
や耐候性が得られることから、フエニル基やρ−
ヒドロキシフエニル基のような芳香族基が好まし
い。 R6およびR8は水素原子または１価の炭化水素
基であり、１価の炭化水素基としてはR4および
R10で例示したものが挙げられる。 また、R7の２価の有機基は、原料や前駆体の
入手や合成の容易さから２価の炭化水素基が好ま
しく、エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチ
レン基、シクロヘキシレン基、フエニレン基、ビ
フエニレン基、
易さからメチレン基であることが好ましい。 R3およびR9は、主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原
子のみからなり、互いに隣接するヘテロ原子をも
たない、非加水分解性の２価の炭化水素基であ
り、 −CH2−Ｏ（−CH2）−3，−CH2CH2OCH2CH2−， （−CH2CH2O）−2CH2CH2−，−OCH2CH2− などが例示される。これらのち、原料の入手しや
すさから、−CH2−Ｏ（−CH2）−3（ただし、トリメ
チレン基がケイ素原子に結合している。）で表わ
される基が好ましい。 R4およびR10は１価の炭化水素基であり、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基など
のアルケニル基；フエニル基、トリル基などのア
リール基；β−フエニルエチル基、β−フエニル
プロピル基などのアラルキル基などが例示される
が、原料の合成の容易さからメチル基およびフエ
ニル基が好ましく、入手の容易さからメチル基が
特に好ましい。 R5は置換または非置換の１価の炭化水素基で
あり、R4およびR10に例示されるものの他に、ヒ
ドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、ρ−
ヒドロキシフエニル基、ρ−クロロフエニル基な
どが挙げられる。これらのうちで、優れた耐熱性
や耐候性が得られることから、フエニル基やρ−
ヒドロキシフエニル基のような芳香族基が好まし
い。 R6およびR8は水素原子または１価の炭化水素
基であり、１価の炭化水素基としてはR4および
R10で例示したものが挙げられる。 また、R7の２価の有機基は、原料や前駆体の
入手や合成の容易さから２価の炭化水素基が好ま
しく、エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチ
レン基、シクロヘキシレン基、フエニレン基、ビ
フエニレン基、
【式】な
どが例示される。これらのうら、優れた耐熱性と
耐候性が得られることから、フエニレン基、ビフ
エニレン基および
耐候性が得られることから、フエニレン基、ビフ
エニレン基および
【式】
のような２価の芳香族基が好ましい。
Ｘの加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキ
シアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノキシ基、ケトオキシム基、アル
ケノキシ基が例示されるが、入手の容易さ、反応
性および加水分解生成物の金属への腐食性のない
ことから、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシ
エトキシ基が適していて、加水分解性（組成物の
硬化反応性）の高さなどからメトキシ基およびエ
トキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好まし
い。加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれ
るが、高伸長率のゴム状硬化物を与える組成物を
得るためには、ａが２であることが好ましい。 オキシアルキレン単位の重合度ｍは10〜500の
範囲で選ばれ、ｍが10より小さい場合は実用的な
作業性の得られる粘度以下で十分な伸び率のゴム
状硬化物を提供する組成物を得ることが困難にな
る。逆にｍが500より大きいと本発明の特徴であ
る接着性が低下する。 シロキサン単位の重合度ｎは６〜500の範囲で
選ばれ、ｎが６より小さい場合は高伸長率のゴム
状硬化物を提供する組成物を得ることが困難にな
る。また、ｎが500より大きいと組成物の硬化後
の非汚染性と後塗装性が低下する。 ｋおよびｊは１〜10の数で、共重合体の分子量
が1000〜50000の範囲になるように選ばれる。分
子量が1000未満では本発明の特徴である高伸長率
のゴム状硬化物を与える組成物を得ることができ
ず、50000を越えると粘度が高くなり、作業性が
低下する。 本発明に用いられる共重合体(A)は、例えば、 （） 一般式 （式中、R1およびR2は２価の炭化水素基、ｍ
は10〜500の数を示す。）で表わされる分子鎖末端
がエポキシ基で閉塞されたポリオキシアルキレ
ン、 （） 一般式 （式中、R3は主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原子
のみからなり、互いに隣接するヘテロ原子をもた
ない、非加水分解性の２価の炭化水素基、R4は
１価の炭化水素基、ｎは６〜500の数を示す。）で
表わされる分子鎖末端がエポキシ基で閉塞された
シロキサン、 （） 一般式 R5−NH2（式中、R5は置換または非置換の１価
の炭化水素基を示す。）で表わされるアミン化合
物または一般式 （式中、R6およびR8は水素原子または１価の
炭化水素基、R7は２価の有機基を示す。）で表わ
されるジアミン化合物 および （） 一般式 （式中、R9は主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原子
のみからなり、互いに隣接するヘテロ原子をもた
ない、非加水分解性の２価の炭化水素基、R10は
１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜
３の数を示す。）で表わされるエポキシ基と加水
分解性基とを有する有機ケイ素化合物 とを反応させることにより、合成することができ
る。 （）の代表的な例として、水酸基で両末端が
閉塞されたポリオキシエチレンやポリオキシプロ
ピレンに、エピクロルヒドリンを塩基性触媒等の
存在下に、付加して得られるものがあげられる。 （）の代表的な例としては、両末端がケイ素
原子に結合した水素原子で閉塞されているポリジ
メチルシロキサンやポリメチルフエニルシロキサ
ンにアリルグリシジルエーテルを白金触媒の存在
下に付加して得られるものが挙げられる。 （）の代表的なものとしては、R5−NH2と
してCH3（CH2）3NH2，CH3（CH2）4NH2，CH2＝
CHCH2NH2，HO（CH2）2NH2，
シアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノキシ基、ケトオキシム基、アル
ケノキシ基が例示されるが、入手の容易さ、反応
性および加水分解生成物の金属への腐食性のない
ことから、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシ
エトキシ基が適していて、加水分解性（組成物の
硬化反応性）の高さなどからメトキシ基およびエ
トキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好まし
い。加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれ
るが、高伸長率のゴム状硬化物を与える組成物を
得るためには、ａが２であることが好ましい。 オキシアルキレン単位の重合度ｍは10〜500の
範囲で選ばれ、ｍが10より小さい場合は実用的な
作業性の得られる粘度以下で十分な伸び率のゴム
状硬化物を提供する組成物を得ることが困難にな
る。逆にｍが500より大きいと本発明の特徴であ
る接着性が低下する。 シロキサン単位の重合度ｎは６〜500の範囲で
選ばれ、ｎが６より小さい場合は高伸長率のゴム
状硬化物を提供する組成物を得ることが困難にな
る。また、ｎが500より大きいと組成物の硬化後
の非汚染性と後塗装性が低下する。 ｋおよびｊは１〜10の数で、共重合体の分子量
が1000〜50000の範囲になるように選ばれる。分
子量が1000未満では本発明の特徴である高伸長率
のゴム状硬化物を与える組成物を得ることができ
ず、50000を越えると粘度が高くなり、作業性が
低下する。 本発明に用いられる共重合体(A)は、例えば、 （） 一般式 （式中、R1およびR2は２価の炭化水素基、ｍ
は10〜500の数を示す。）で表わされる分子鎖末端
がエポキシ基で閉塞されたポリオキシアルキレ
ン、 （） 一般式 （式中、R3は主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原子
のみからなり、互いに隣接するヘテロ原子をもた
ない、非加水分解性の２価の炭化水素基、R4は
１価の炭化水素基、ｎは６〜500の数を示す。）で
表わされる分子鎖末端がエポキシ基で閉塞された
シロキサン、 （） 一般式 R5−NH2（式中、R5は置換または非置換の１価
の炭化水素基を示す。）で表わされるアミン化合
物または一般式 （式中、R6およびR8は水素原子または１価の
炭化水素基、R7は２価の有機基を示す。）で表わ
されるジアミン化合物 および （） 一般式 （式中、R9は主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原子
のみからなり、互いに隣接するヘテロ原子をもた
ない、非加水分解性の２価の炭化水素基、R10は
１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜
３の数を示す。）で表わされるエポキシ基と加水
分解性基とを有する有機ケイ素化合物 とを反応させることにより、合成することができ
る。 （）の代表的な例として、水酸基で両末端が
閉塞されたポリオキシエチレンやポリオキシプロ
ピレンに、エピクロルヒドリンを塩基性触媒等の
存在下に、付加して得られるものがあげられる。 （）の代表的な例としては、両末端がケイ素
原子に結合した水素原子で閉塞されているポリジ
メチルシロキサンやポリメチルフエニルシロキサ
ンにアリルグリシジルエーテルを白金触媒の存在
下に付加して得られるものが挙げられる。 （）の代表的なものとしては、R5−NH2と
してCH3（CH2）3NH2，CH3（CH2）4NH2，CH2＝
CHCH2NH2，HO（CH2）2NH2，
【式】
【式】として
H2N（−CH2）−2NH2，
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
本発明の組成物は、接着性に優れ、伸長率が大
きく、柔軟性に富むゴム状硬化物の得られる室温
硬化性組成物として有用であり、塵埃の付着によ
る汚損も発生せず、耐候性にも優れているので、
建造物外壁目地部や輸送機械接合部などのシーリ
ング材として好適である。 〔実施例〕 以下本発明を実施例により説明する。なお、合
成例、実施例及び比較例中、部はすべて重量部、
％は重量％を示す。 合成例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cstのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン３モル、 で表わされるシロキサン２モル、
きく、柔軟性に富むゴム状硬化物の得られる室温
硬化性組成物として有用であり、塵埃の付着によ
る汚損も発生せず、耐候性にも優れているので、
建造物外壁目地部や輸送機械接合部などのシーリ
ング材として好適である。 〔実施例〕 以下本発明を実施例により説明する。なお、合
成例、実施例及び比較例中、部はすべて重量部、
％は重量％を示す。 合成例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cstのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン３モル、 で表わされるシロキサン２モル、
【式】６モルお
よびポリオキシプロピレンとシロキサンとの合計
重量の10％に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下、80℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹
拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、電位差
滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第１級アミ
ンの総量を定量し、また25℃における粘度を測定
した。加熱撹拌開始から16時間後にエポキシ基と
第１級アミンの滴定量がほぼ理論量だけ減少を示
し、加熱前は150cstであつた粘度が3600cstに達
したため、 を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シランを添加してから４時間間隔で一部を抜
き取り、電位差滴定法を用いて、試料中のエポキ
シ基と第１級アミンの総量を定量したところ、シ
ラン添加から12時間でそれらがほぼ消失し、また
NMRによるエポキシドメチレンのプロトンによ
るピークも観察されなくなつたため加熱撹拌を終
了し、メタノールを留去して、25℃における粘度
が18000cst、同温度における比重が1.01の淡黄色
の粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。以下このポリマーをＰ−１と記す。 合成例 ２ 平均重合度50、分子量が約3000、25℃における
粘度が970cstのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン２モル、合成例１で使用した で表わされるシロキサン１モル、ｎ−ブチルアミ
ン４モルおよびポリオキシプロピレンとシロキサ
ンとの合計重量に対しても５重量％に相当するフ
エノールを加え、窒素雰囲気下、60℃の温度で加
熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中の
エポキシ基とアミンの総量の定量を行つたとこ
ろ、加熱撹拌開始から16時間でエポキシ基とアミ
ンの滴定量がほぼ理論量だけ減少し、25℃におけ
る粘度を測定したところ33000cstに達していた。
これに で表わされる有機ケイ素化合物を２モル添加し、
同条件下で加熱撹拌を続行した。上記のシランを
添加してから、４時間毎に一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いて試料中のエポキシ基とアミンの
総量を定量したところ、シラン添加から８時間で
それらがほぼ消失し、またNMRによる、エポキ
シドメチレンのプロトンによるピークも観察され
なくなつたため、加熱撹拌を終了し、温度25℃で
の粘度が38000cst、同温度における比重が1.01の
淡黄色の粘稠な液体（下式で表わされるポリマ
ー）を得た。以下このポリマーをＰ−２と記す。 合成例 ３ 平均重合度50、分子量が約3000、25℃における
粘度が970cstのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン２モル、 で表わされるシロキサン２モル、ｎ−ブチルアミ
ン５モルおよびポリオキシプロピレンとシロキサ
ンとの合計重量に対して３重量％に相当するフエ
ノールを加え、溶媒としてテトラヒドロフランを
使用し、窒素雰囲気下、溶媒還流温度で加熱撹拌
を開始した。加熱撹拌開始後、４時間毎に一部を
抜き取り、電位差滴定法を利用してエポキシ基と
アミンの総量の測定を行つたところ、加熱撹拌開
始から20時間後にエポキシ基とアミンの滴定量が
ほぼ理論量だけ減少した。溶媒であるテトトラヒ
ドロフランを留去した後、25℃での粘度を測定し
たところ42000cstに達していた。これに で表わされる有機ケイ素化合物を２モル添加し、
同条件下で加熱撹拌を続行した。上記のシランを
添加してから、４時間毎に一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いて試料中のエポキシ基とアミンの
総量を定量したところ、シラン添加から12時間で
それらがほぼ消失し、NMRによるエポキシドメ
チレンのプロトンによるピークも観察されなくな
つたため、加熱撹拌を終了し、溶媒であるテトラ
ヒドロフランを留去した後の25℃における粘度が
45000cst、同温度における比重が1.01の淡黄色の
粘稠な液体（下記の式で示されるポリマー）を得
た。以下このポリマーをＰ−３と記す。 合成例 ４ 合成例１で使用したのと同じ、平均重合度15、
分子量が約1000、25℃における粘度が270cstのグ
リシジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モ
ル、合成例３で使用した で表わされるシロキサン３モル、エチレンジアミ
ン７モルおよびオキシプロピレンとシロキサンと
の合計重量に対して３重量％のフエノールを添
加、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、窒
素雰囲気下、溶媒還流温度で加熱撹拌を開始し
た。加熱撹拌開始後、４時間毎に一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いてエポキシ基と第１級ア
ミンの総量の定量を行つたところ、16時間後にエ
ポキシ基と第１級アミンの総量が理論値とほぼ同
じだけ減少を示した。溶媒であるテトラヒドロフ
ランを留去した後、25℃における粘度が38000cst
に達していた。これに で表わされる有機ケイ素化合物を２モル添加し、
同条件下で加熱撹拌を続行した。上記のシランを
添加してから、４時間毎に一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いてエポキシ基と第１級アミンの総
量を定量したところ、12時間後にそれらがほぼ消
失し、またNMRによるエポキシドメチレンのプ
ロトンによるピークも観察されなくなつたため、
加熱撹拌を終了し、温度25℃での粘度が
41000cst、同温度における比重が1.01の淡黄色の
粘稠な液体（下式で表したポリマー）を得た。以
下このポリマーをＰ−４と記す。 実施例 １〜４ 合成例１〜４で得られた加水分解性シリル基で
分子鎖末端が閉塞された共重合体100部に対して、
第１表に示す充填材、無機顔料およびチクソトロ
ピツク性付与剤を添加して、三本ロールで均一に
分散させた後やはり第１表に示す有機スズ化合物
を加えて混合し、試料１〜４を得た。これら試料
を約２mm厚のシート状に硬化させて、常温で14日
間養生した後、JIS2号ダンベルに打ち抜き、指触
による表面状態の観察と引張り試験を行つた。次
いで同様にして、得られたダンベル状試験片を
150℃乾燥器中およびウエザーメータ中に設置し、
第１表に示す期間の劣化条件（加熱および紫外線
照射）を与えた後、試料片の状態観察と引張り試
験を行つた。これらの結果も第１表に示す。 比較例 １ 分子量約8000、末端基として
重量の10％に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下、80℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹
拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、電位差
滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第１級アミ
ンの総量を定量し、また25℃における粘度を測定
した。加熱撹拌開始から16時間後にエポキシ基と
第１級アミンの滴定量がほぼ理論量だけ減少を示
し、加熱前は150cstであつた粘度が3600cstに達
したため、 を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シランを添加してから４時間間隔で一部を抜
き取り、電位差滴定法を用いて、試料中のエポキ
シ基と第１級アミンの総量を定量したところ、シ
ラン添加から12時間でそれらがほぼ消失し、また
NMRによるエポキシドメチレンのプロトンによ
るピークも観察されなくなつたため加熱撹拌を終
了し、メタノールを留去して、25℃における粘度
が18000cst、同温度における比重が1.01の淡黄色
の粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。以下このポリマーをＰ−１と記す。 合成例 ２ 平均重合度50、分子量が約3000、25℃における
粘度が970cstのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン２モル、合成例１で使用した で表わされるシロキサン１モル、ｎ−ブチルアミ
ン４モルおよびポリオキシプロピレンとシロキサ
ンとの合計重量に対しても５重量％に相当するフ
エノールを加え、窒素雰囲気下、60℃の温度で加
熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中の
エポキシ基とアミンの総量の定量を行つたとこ
ろ、加熱撹拌開始から16時間でエポキシ基とアミ
ンの滴定量がほぼ理論量だけ減少し、25℃におけ
る粘度を測定したところ33000cstに達していた。
これに で表わされる有機ケイ素化合物を２モル添加し、
同条件下で加熱撹拌を続行した。上記のシランを
添加してから、４時間毎に一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いて試料中のエポキシ基とアミンの
総量を定量したところ、シラン添加から８時間で
それらがほぼ消失し、またNMRによる、エポキ
シドメチレンのプロトンによるピークも観察され
なくなつたため、加熱撹拌を終了し、温度25℃で
の粘度が38000cst、同温度における比重が1.01の
淡黄色の粘稠な液体（下式で表わされるポリマ
ー）を得た。以下このポリマーをＰ−２と記す。 合成例 ３ 平均重合度50、分子量が約3000、25℃における
粘度が970cstのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン２モル、 で表わされるシロキサン２モル、ｎ−ブチルアミ
ン５モルおよびポリオキシプロピレンとシロキサ
ンとの合計重量に対して３重量％に相当するフエ
ノールを加え、溶媒としてテトラヒドロフランを
使用し、窒素雰囲気下、溶媒還流温度で加熱撹拌
を開始した。加熱撹拌開始後、４時間毎に一部を
抜き取り、電位差滴定法を利用してエポキシ基と
アミンの総量の測定を行つたところ、加熱撹拌開
始から20時間後にエポキシ基とアミンの滴定量が
ほぼ理論量だけ減少した。溶媒であるテトトラヒ
ドロフランを留去した後、25℃での粘度を測定し
たところ42000cstに達していた。これに で表わされる有機ケイ素化合物を２モル添加し、
同条件下で加熱撹拌を続行した。上記のシランを
添加してから、４時間毎に一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いて試料中のエポキシ基とアミンの
総量を定量したところ、シラン添加から12時間で
それらがほぼ消失し、NMRによるエポキシドメ
チレンのプロトンによるピークも観察されなくな
つたため、加熱撹拌を終了し、溶媒であるテトラ
ヒドロフランを留去した後の25℃における粘度が
45000cst、同温度における比重が1.01の淡黄色の
粘稠な液体（下記の式で示されるポリマー）を得
た。以下このポリマーをＰ−３と記す。 合成例 ４ 合成例１で使用したのと同じ、平均重合度15、
分子量が約1000、25℃における粘度が270cstのグ
リシジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モ
ル、合成例３で使用した で表わされるシロキサン３モル、エチレンジアミ
ン７モルおよびオキシプロピレンとシロキサンと
の合計重量に対して３重量％のフエノールを添
加、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、窒
素雰囲気下、溶媒還流温度で加熱撹拌を開始し
た。加熱撹拌開始後、４時間毎に一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いてエポキシ基と第１級ア
ミンの総量の定量を行つたところ、16時間後にエ
ポキシ基と第１級アミンの総量が理論値とほぼ同
じだけ減少を示した。溶媒であるテトラヒドロフ
ランを留去した後、25℃における粘度が38000cst
に達していた。これに で表わされる有機ケイ素化合物を２モル添加し、
同条件下で加熱撹拌を続行した。上記のシランを
添加してから、４時間毎に一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いてエポキシ基と第１級アミンの総
量を定量したところ、12時間後にそれらがほぼ消
失し、またNMRによるエポキシドメチレンのプ
ロトンによるピークも観察されなくなつたため、
加熱撹拌を終了し、温度25℃での粘度が
41000cst、同温度における比重が1.01の淡黄色の
粘稠な液体（下式で表したポリマー）を得た。以
下このポリマーをＰ−４と記す。 実施例 １〜４ 合成例１〜４で得られた加水分解性シリル基で
分子鎖末端が閉塞された共重合体100部に対して、
第１表に示す充填材、無機顔料およびチクソトロ
ピツク性付与剤を添加して、三本ロールで均一に
分散させた後やはり第１表に示す有機スズ化合物
を加えて混合し、試料１〜４を得た。これら試料
を約２mm厚のシート状に硬化させて、常温で14日
間養生した後、JIS2号ダンベルに打ち抜き、指触
による表面状態の観察と引張り試験を行つた。次
いで同様にして、得られたダンベル状試験片を
150℃乾燥器中およびウエザーメータ中に設置し、
第１表に示す期間の劣化条件（加熱および紫外線
照射）を与えた後、試料片の状態観察と引張り試
験を行つた。これらの結果も第１表に示す。 比較例 １ 分子量約8000、末端基として
【式】を有するポ
リオキシプロピレン100部に対して、第１表に示
す充填剤、無機顔料およびチクソトロピツク性付
与剤を添加して、三本ロールで均一に分散させた
後、やはり第１表に示す有機スズ化合物を加えて
混合し、試料５を得た。この試料５を用いて実施
例１〜４と同様の試験を行つた。その結果も第１
表に示す。 実施例 ５〜８ 実施例１〜４で調製したものと同じ試料１〜４
を用いて第１図に示す剪断接着試験体を作成し
た。作成した試験体を常温で28日間養生した後、
引張り試験を行つた。その結果を第２表に示す。 比較例 ２ 比較例１で調製したものと同じ試料５を用い
て、第１図に示す剪断接着試験体を作成した。こ
の試験体にて実施例５〜８と同様の試験を行つ
た。その結果も第２表に示す。
す充填剤、無機顔料およびチクソトロピツク性付
与剤を添加して、三本ロールで均一に分散させた
後、やはり第１表に示す有機スズ化合物を加えて
混合し、試料５を得た。この試料５を用いて実施
例１〜４と同様の試験を行つた。その結果も第１
表に示す。 実施例 ５〜８ 実施例１〜４で調製したものと同じ試料１〜４
を用いて第１図に示す剪断接着試験体を作成し
た。作成した試験体を常温で28日間養生した後、
引張り試験を行つた。その結果を第２表に示す。 比較例 ２ 比較例１で調製したものと同じ試料５を用い
て、第１図に示す剪断接着試験体を作成した。こ
の試験体にて実施例５〜８と同様の試験を行つ
た。その結果も第２表に示す。
【表】
【表】
第１図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図
を示す。尚、図中の単位はmmである。 １……試料、２……被着体（ガラス、アルミま
たは塩ビ鋼板）。
を示す。尚、図中の単位はmmである。 １……試料、２……被着体（ガラス、アルミま
たは塩ビ鋼板）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式 または （式中、R1およびR2は２価の炭化水素基、R3
およびR9は主鎖がＣ，Ｎ，ＳおよびＯ原子の
みからなり、互いに隣接するヘテロ原子をもた
ない、非加水分解性の２価の炭化水素基、R4
およびR10は１価の炭化水素基、R5は置換また
は非置換の１価の炭化水素基、R6およびR8は
水素原子または１価の炭化水素基、R7は２価
の有機基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の
数、ｍは10〜500の数、ｎは６〜500の数、ｋお
よびｊは１〜10の数で共重合体の分子量が1000
〜50000の範囲になるように選ばれた数を示
す。）で表わされる、加水分解性シリル基で分
子鎖末端が閉塞された共重合体 100重量部 (B) 無機質充填材 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 からなることを特徴とする室温硬化性組成物。 ２ R1がエチレン基および／またはプロピレン
基である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ R1がプロピレン基である、特許請求の範囲
第２項記載の組成物。 ４ R2がメチレン基である、特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 ５ R3およびR9が−CH2O（−CH2）−3（ただし、ト
リメチレン基がケイ素原子に結合している。）で
表わされる基である、特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ６ R4およびR10がメチル基である、特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ７ R7が２価の炭化水素基である、特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ８ R7が２価の芳香族基である、特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 ９ Ｘが炭素数１〜６のアルコキシ基である、特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 １０ ａが２である、特許請求の範囲第１項記載
の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61175261A JPS6333473A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61175261A JPS6333473A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6333473A JPS6333473A (ja) | 1988-02-13 |
| JPH0313261B2 true JPH0313261B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=15993065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61175261A Granted JPS6333473A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6333473A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0730235B2 (ja) * | 1989-08-28 | 1995-04-05 | 積水化学工業株式会社 | 搖変性エポキシ樹脂組成物 |
| DE10316662A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Reaktive Amino- und/oder Ammonium-Polysiloxanverbindungen |
| DE102004062975A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Vernetzte Amino-Polyorganosiloxan-Verbindungen sowie sie enthaltende Zusammensetzungen |
| CN104030613B (zh) * | 2014-05-27 | 2015-10-28 | 徐立伟 | 一种软瓷及其制备方法 |
-
1986
- 1986-07-25 JP JP61175261A patent/JPS6333473A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6333473A (ja) | 1988-02-13 |
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