JPH07116105B2 - 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 - Google Patents
独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPH07116105B2 JPH07116105B2 JP1057353A JP5735389A JPH07116105B2 JP H07116105 B2 JPH07116105 B2 JP H07116105B2 JP 1057353 A JP1057353 A JP 1057353A JP 5735389 A JP5735389 A JP 5735389A JP H07116105 B2 JPH07116105 B2 JP H07116105B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystal
- hydroxyphenyl
- butyl
- propionyloxymethyl
- tetrakis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリオレフィンなどの酸化防止剤として有用
なα晶の結晶構造を有するテトラキス〔３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシメチル〕メタン（以下、化合物−Ａということも
ある。）の新規な独立粒子状結晶、さらに詳しくは化合
物−Ａのα晶構造を有する実質的に立方体または直方体
およびそれらの集合体からなる独立粒子状結晶およびそ
の製造方法に関する。
なα晶の結晶構造を有するテトラキス〔３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシメチル〕メタン（以下、化合物−Ａということも
ある。）の新規な独立粒子状結晶、さらに詳しくは化合
物−Ａのα晶構造を有する実質的に立方体または直方体
およびそれらの集合体からなる独立粒子状結晶およびそ
の製造方法に関する。
現在市販されている化合物−Ａの製品は、微粉末で嵩比
重が小さい、流動性が悪い、取り扱い時に飛散しやすい
等いわゆる粉体特性に劣り作業性、計量性および環境衛
生上に重要な問題を有しその改良が望まれている。
重が小さい、流動性が悪い、取り扱い時に飛散しやすい
等いわゆる粉体特性に劣り作業性、計量性および環境衛
生上に重要な問題を有しその改良が望まれている。
化合物−Ａは結晶学上、多形とよばれる性質があり同一
の化学構造式でありながら、多種の安定なまたは準安定
な結晶形が存在し、これまでにα晶、β晶、γ晶、δ晶
等で定義される数種の結晶形が知られており、前述の市
販品はβ晶の結晶構造を有する。各々の結晶形と化合物
−Ａの純度および粉体特性との間には密接な関係があ
り、種々の方法により目的の結晶形が得られている。
の化学構造式でありながら、多種の安定なまたは準安定
な結晶形が存在し、これまでにα晶、β晶、γ晶、δ晶
等で定義される数種の結晶形が知られており、前述の市
販品はβ晶の結晶構造を有する。各々の結晶形と化合物
−Ａの純度および粉体特性との間には密接な関係があ
り、種々の方法により目的の結晶形が得られている。
従来より、特定の結晶形の化合物−Ａを得ることによ
り、あるいは特定の結晶形と特殊な粒子形を組合せて化
合物−Ａを得ることなどにより、市販品の欠点を改良す
る提案がなされている。たとえば、（１）特公昭60-130
18号、同60-13017号公報には、準安定な結晶形であるδ
晶にすることでα晶や、市販品β晶の欠点である粉体特
性を改良すること、また、（２）特開昭62-258343号公
報には、結晶形は準安定なβ晶で市販品と同じであるが
特定の条件下で再結晶して、独立粒子状晶で表現されて
いる結晶を得ることにより市販品の欠点を改良すること
が開示されている。
り、あるいは特定の結晶形と特殊な粒子形を組合せて化
合物−Ａを得ることなどにより、市販品の欠点を改良す
る提案がなされている。たとえば、（１）特公昭60-130
18号、同60-13017号公報には、準安定な結晶形であるδ
晶にすることでα晶や、市販品β晶の欠点である粉体特
性を改良すること、また、（２）特開昭62-258343号公
報には、結晶形は準安定なβ晶で市販品と同じであるが
特定の条件下で再結晶して、独立粒子状晶で表現されて
いる結晶を得ることにより市販品の欠点を改良すること
が開示されている。
一方、α晶は安定な結晶形に属し、特公昭42-18617号、
同42-19083号、特開昭60-156645号公報等で開示されて
いるように、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、メタノール
などから再結晶することにより得られるが、純度、粉体
特性ともに最も劣り製品としての価値が小さいのが現状
である。
同42-19083号、特開昭60-156645号公報等で開示されて
いるように、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、メタノール
などから再結晶することにより得られるが、純度、粉体
特性ともに最も劣り製品としての価値が小さいのが現状
である。
このように、従来の方法は、粉体特性の良好な化合物−
Ａを得るために純度および粉体特性の劣るα晶を避け
て、結晶構造としては不安定なδ晶や独立粒子状β晶と
することにより改良する方法が提案されているが、工程
数を増やしたり、または不純物を多量に存在させる必要
があるなど、いずれも経済的方法とはいえない。すなわ
ち、特公昭60-13017号および同60-13018号の方法ではエ
ステル交換反応の際に式（１） （式中、R1,R2はそれぞれ炭素数１〜６個のアルキル基
を示す。） により表わされるジカルボン酸エステルの添加が必要で
あること、および化合物−Ａとイソプロパノールとの分
子付加物の単離が必要であるため、工程数が増える等、
経済的方法とはいえない。また、特開昭62-258343号で
は、再結晶精製の前に原料の３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルまた
はエチルおよび式（２） により表わされる反応未了中間体である、トリス置換体
を多量に含有させる必要があるため（同明細書にも書か
れているように反応終了時に目的とする化合物−Ａの含
量が高くなりすぎた場合は、わざわざ原料またはトリス
置換体（２）を混合しなければならない）、得られる製
品の純度が低くなりやすいく、同時に再結晶歩留りも悪
くなり経済的方法とは言えない。
Ａを得るために純度および粉体特性の劣るα晶を避け
て、結晶構造としては不安定なδ晶や独立粒子状β晶と
することにより改良する方法が提案されているが、工程
数を増やしたり、または不純物を多量に存在させる必要
があるなど、いずれも経済的方法とはいえない。すなわ
ち、特公昭60-13017号および同60-13018号の方法ではエ
ステル交換反応の際に式（１） （式中、R1,R2はそれぞれ炭素数１〜６個のアルキル基
を示す。） により表わされるジカルボン酸エステルの添加が必要で
あること、および化合物−Ａとイソプロパノールとの分
子付加物の単離が必要であるため、工程数が増える等、
経済的方法とはいえない。また、特開昭62-258343号で
は、再結晶精製の前に原料の３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルまた
はエチルおよび式（２） により表わされる反応未了中間体である、トリス置換体
を多量に含有させる必要があるため（同明細書にも書か
れているように反応終了時に目的とする化合物−Ａの含
量が高くなりすぎた場合は、わざわざ原料またはトリス
置換体（２）を混合しなければならない）、得られる製
品の純度が低くなりやすいく、同時に再結晶歩留りも悪
くなり経済的方法とは言えない。
本発明は、高純度で粉体特性に優れ、かつ安定な結晶構
造に属するα晶化合物−Ａ、すなわち実質的に立方体ま
たは直方体およびそれらの集合体からなる独立粒子状の
α晶化合物−Ａおよびその製造方法を提供することを目
的とする。
造に属するα晶化合物−Ａ、すなわち実質的に立方体ま
たは直方体およびそれらの集合体からなる独立粒子状の
α晶化合物−Ａおよびその製造方法を提供することを目
的とする。
本発明者らは、化合物−Ａの結晶構造、特にそのα晶に
ついて鋭意検討を重ねたところ、驚くべきことに従来知
られているα晶とは異なる粒子形の、すなわち粉体特性
が良好でかつ新規な粒子形状のα晶化合物−Ａを見出
し、本発明を完成した。
ついて鋭意検討を重ねたところ、驚くべきことに従来知
られているα晶とは異なる粒子形の、すなわち粉体特性
が良好でかつ新規な粒子形状のα晶化合物−Ａを見出
し、本発明を完成した。
本発明は３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸メチルとペンタエリスリトール
とをエステル交換反応することにより得られるテトラキ
ス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンまたはその市
販製品を炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水素溶媒および
少量のメタノールとの混合溶媒を用いて再結晶すること
により得られる実質的に立方体または直方体およびそれ
らの集合体からなる独立粒子状α晶テトラキス〔３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシメチル〕メタンに関する。
フェニル）プロピオン酸メチルとペンタエリスリトール
とをエステル交換反応することにより得られるテトラキ
ス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンまたはその市
販製品を炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水素溶媒および
少量のメタノールとの混合溶媒を用いて再結晶すること
により得られる実質的に立方体または直方体およびそれ
らの集合体からなる独立粒子状α晶テトラキス〔３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシメチル〕メタンに関する。
本発明に使用される炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水素
溶媒の具体例としては、アイソパー（エクソン化学商品
名）、シェルゾール（シェル化学商品名）、IPソルベン
ト（出光石油化学商品名）などが挙げられる。メタノー
ルの添加量は前記溶媒に対し、１〜４重量％でよい。ま
た、晶析前の化合物−Ａの含有量は85〜98％程度であ
る。さらに、晶析温度は70℃から20℃の範囲である。
溶媒の具体例としては、アイソパー（エクソン化学商品
名）、シェルゾール（シェル化学商品名）、IPソルベン
ト（出光石油化学商品名）などが挙げられる。メタノー
ルの添加量は前記溶媒に対し、１〜４重量％でよい。ま
た、晶析前の化合物−Ａの含有量は85〜98％程度であ
る。さらに、晶析温度は70℃から20℃の範囲である。
本発明の独立粒子状α晶化合物−Ａは、その結晶粒子径
が0.1mm以下である結晶粒子の割合が５重量％以下であ
り、より好ましくは結晶粒子径が1mmより大きい結晶粒
子の割合が１重量％であり、0.1〜1mmの結晶粒子の割合
が94重量％以上で、かつ0.1mmより小さい結晶粒子の割
合が５重量％以下であり、粒度分布が均一である。
が0.1mm以下である結晶粒子の割合が５重量％以下であ
り、より好ましくは結晶粒子径が1mmより大きい結晶粒
子の割合が１重量％であり、0.1〜1mmの結晶粒子の割合
が94重量％以上で、かつ0.1mmより小さい結晶粒子の割
合が５重量％以下であり、粒度分布が均一である。
本発明により得られる化合物−Ａは、第１図で示したＸ
線（Cu-Kα）回折スペクトルおよび融点が122〜124℃を
示すことからα晶の結晶構造と判断され、第５図の顕微
鏡写真で示したように実質的に立方体または直方体およ
びその集合体からなる結晶粒子であり、微粉末をほとん
ど含んでおらず、第６図の顕微鏡写真で示した従来法で
得られるα晶とは明確に区別される粒子形であることが
分かる。
線（Cu-Kα）回折スペクトルおよび融点が122〜124℃を
示すことからα晶の結晶構造と判断され、第５図の顕微
鏡写真で示したように実質的に立方体または直方体およ
びその集合体からなる結晶粒子であり、微粉末をほとん
ど含んでおらず、第６図の顕微鏡写真で示した従来法で
得られるα晶とは明確に区別される粒子形であることが
分かる。
さらに、本発明により得られるα晶化合物−Ａは、従来
知られているα晶とは異なり、本質的に独立粒子状結晶
であるため、再結晶で容易に高純度に精製され、かつ粒
度分布が均一でその幅が狭く、また嵩比重が大きく、乾
燥および輸送時において破砕されにくい等の、いわゆる
粉体特性に優れるという大きな特徴を有し、作業能率お
よび作業環境の向上を図ることができるという点で非常
に有利である。このように本発明のα晶化合物−Ａは、
従来知られているα晶にはない高純度で優れた粉体特性
を持ち、かつ製造も容易である。
知られているα晶とは異なり、本質的に独立粒子状結晶
であるため、再結晶で容易に高純度に精製され、かつ粒
度分布が均一でその幅が狭く、また嵩比重が大きく、乾
燥および輸送時において破砕されにくい等の、いわゆる
粉体特性に優れるという大きな特徴を有し、作業能率お
よび作業環境の向上を図ることができるという点で非常
に有利である。このように本発明のα晶化合物−Ａは、
従来知られているα晶にはない高純度で優れた粉体特性
を持ち、かつ製造も容易である。
〔実施例〕 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
参考例 市販されているテトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタン（この製品の形状は第７図の顕微鏡写真で示
したように微粉末で、融点112〜114℃および第２図で示
したＸ線回折スペクトルからβ晶構造を有するものであ
る。）150gおよびアイソパーE180g（エクソン化学から
市販されている炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水素溶
媒）を500mlの４口フラスコに加え、95℃まで加温して
完全に溶解した。攪拌下、徐々に冷却し70℃で少量のα
晶を種晶として加え、60〜50℃で４時間攪拌を続けると
大部分の結晶が析出した。さらに、30℃まで冷却して晶
析を完結した。生成したスラリーを吸引濾過により濾別
後、乾燥すると、流動性のよい白色結晶146gを得た。こ
の結晶は融点（122〜124℃）および第１図で示したＸ線
回折スペクトルからα晶であることを確認した。
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタン（この製品の形状は第７図の顕微鏡写真で示
したように微粉末で、融点112〜114℃および第２図で示
したＸ線回折スペクトルからβ晶構造を有するものであ
る。）150gおよびアイソパーE180g（エクソン化学から
市販されている炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水素溶
媒）を500mlの４口フラスコに加え、95℃まで加温して
完全に溶解した。攪拌下、徐々に冷却し70℃で少量のα
晶を種晶として加え、60〜50℃で４時間攪拌を続けると
大部分の結晶が析出した。さらに、30℃まで冷却して晶
析を完結した。生成したスラリーを吸引濾過により濾別
後、乾燥すると、流動性のよい白色結晶146gを得た。こ
の結晶は融点（122〜124℃）および第１図で示したＸ線
回折スペクトルからα晶であることを確認した。
得られた結晶の性状を市販品および従来法で得られるα
晶等と対比して第１表にまとめて示した。
晶等と対比して第１表にまとめて示した。
実施例１ 参考例１の方法において、溶解時にメタノール3.7gを新
たに追加したこと以外は全く同一の操作を行った結果、
流動性のよい白色結晶145gを得た。この結晶は融点（12
2〜124℃）およびＸ線回折スペクトルからα晶であるこ
とを確認した。
たに追加したこと以外は全く同一の操作を行った結果、
流動性のよい白色結晶145gを得た。この結晶は融点（12
2〜124℃）およびＸ線回折スペクトルからα晶であるこ
とを確認した。
実施例２ 攪拌機、還流冷却器、温度計および減圧調整弁を備えた
１の４口フラスコに３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル479.5g、ペ
ンタエリスリトール54.5gおよびジブチル錫オキサイド
0.25gを加え、195℃／大気圧下で２時間反応し、副生す
るメタノールを留去した。引続き195℃/40mmHgの減圧下
で２時間、さらに195℃/2〜5mmHgの減圧下で12時間反応
し、副生するメタノールを留去し反応を完結した。窒素
で大気圧に戻した後の反応物重量は483gで、HPLC分析の
結果、目的物89％を含有していた。
１の４口フラスコに３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル479.5g、ペ
ンタエリスリトール54.5gおよびジブチル錫オキサイド
0.25gを加え、195℃／大気圧下で２時間反応し、副生す
るメタノールを留去した。引続き195℃/40mmHgの減圧下
で２時間、さらに195℃/2〜5mmHgの減圧下で12時間反応
し、副生するメタノールを留去し反応を完結した。窒素
で大気圧に戻した後の反応物重量は483gで、HPLC分析の
結果、目的物89％を含有していた。
この反応物150g、アイソパーE170gおよびメタノール6.2
gを500mlの４口フラスコに加え、85℃に加温して均一な
溶液にした後、攪拌下徐々に冷却し55℃でα晶の種晶を
少量加えて50〜45℃で８時間晶析した。その後、さら
に、25℃まで冷却し晶析を完結させて結晶を濾取した。
得られた結晶を冷アイソパーE100mgで洗浄後、乾燥する
と、流動性のよい白色結晶126gを得た。この結晶は融点
（122〜124℃）および第３図で示したＸ線回折スペクト
ルからα晶であることを確認した。
gを500mlの４口フラスコに加え、85℃に加温して均一な
溶液にした後、攪拌下徐々に冷却し55℃でα晶の種晶を
少量加えて50〜45℃で８時間晶析した。その後、さら
に、25℃まで冷却し晶析を完結させて結晶を濾取した。
得られた結晶を冷アイソパーE100mgで洗浄後、乾燥する
と、流動性のよい白色結晶126gを得た。この結晶は融点
（122〜124℃）および第３図で示したＸ線回折スペクト
ルからα晶であることを確認した。
比較例１ 実施例２で得られた反応物150gを用いて、アイソパーＥ
の代わりに特開昭60-156645号の実施例１で使われてい
るメタノール170gを使用し、68℃まで加温し均一な溶液
にした後、実施例３に記載した通りの方法で晶析した。
得られた結晶を冷メタノール100mlで洗浄後、乾燥する
と、白色粉末120gを得た。この結晶は融点（122〜124
℃）および第４図で示したＸ線回折スペクトルからα晶
であることを確認した。
の代わりに特開昭60-156645号の実施例１で使われてい
るメタノール170gを使用し、68℃まで加温し均一な溶液
にした後、実施例３に記載した通りの方法で晶析した。
得られた結晶を冷メタノール100mlで洗浄後、乾燥する
と、白色粉末120gを得た。この結晶は融点（122〜124
℃）および第４図で示したＸ線回折スペクトルからα晶
であることを確認した。
比較例２ 比較例１の方法において、メタノールの代わりに特公昭
42-18617号の実施例２で使われているｎ−ヘプタンを使
用した以外は同じ操作を行い、微黄色粉末118gを得た。
この粉末は融点およびＸ線回折スペクトルからα晶であ
ることを確認した。
42-18617号の実施例２で使われているｎ−ヘプタンを使
用した以外は同じ操作を行い、微黄色粉末118gを得た。
この粉末は融点およびＸ線回折スペクトルからα晶であ
ることを確認した。
比較例３ 比較例１の方法において、メタノールの代わりに特公昭
42-19083号の実施例１で使われているｎ−ヘキサンを使
用したこと、および晶析温度を40℃としたこと以外は同
じ操作を行い、微黄色粉末125gを得た。この粉末は融点
およびＸ線回折スペクトルからα晶であることを確認し
た。
42-19083号の実施例１で使われているｎ−ヘキサンを使
用したこと、および晶析温度を40℃としたこと以外は同
じ操作を行い、微黄色粉末125gを得た。この粉末は融点
およびＸ線回折スペクトルからα晶であることを確認し
た。
試験例１ 参考例、実施例１〜２、比較例１〜３および市販品の結
晶の性状を第１表にまとめた。嵩比重および安息角はパ
ウダーテスター（ホソカワミクロン製）で測定した。ま
た、落下速度は第８図に示したステンレス製ホッパーか
らの落下速度で、数値が小さいほど流動性がよいことを
示す。市販品はチバ・ガイギー社製品である。
晶の性状を第１表にまとめた。嵩比重および安息角はパ
ウダーテスター（ホソカワミクロン製）で測定した。ま
た、落下速度は第８図に示したステンレス製ホッパーか
らの落下速度で、数値が小さいほど流動性がよいことを
示す。市販品はチバ・ガイギー社製品である。
試験例２ 実施例２で得られた化合物−Ａの結晶粒子の機械的強度
を振盪攪拌法によって試験した。試料100gを1000mlのフ
ラスコに入れ、７時間振盪し、試験の前後の粒度分布の
結果を第２表に示した。試験の前後における粒度分布が
ほとんど変わらないことから、この結晶粒子の機械的強
度が高いことが分かる。
を振盪攪拌法によって試験した。試料100gを1000mlのフ
ラスコに入れ、７時間振盪し、試験の前後の粒度分布の
結果を第２表に示した。試験の前後における粒度分布が
ほとんど変わらないことから、この結晶粒子の機械的強
度が高いことが分かる。
第１図は実施例１により得られる本発明化合物のＸ線回
折スペクトル； 第２図は実施例１に使用した市販品のＸ線回折スペクト
ル； 第３図は実施例３により得られる本発明化合物のＸ線回
折スペクトル； 第４図は比較例１により得られる化合物のＸ線回折スペ
クトル； 第５図は本発明により得られる独立粒子状α晶の結晶の
構造の顕微鏡写真； 第６図は従来法により得られるα晶の結晶の構造の顕微
鏡写真； 第７図は市販品の結晶の構造の顕微鏡写真；および 第８図は落下時間の測定に使用したホッパー（１は円筒
部、２は円錐部、３は試料出口を表す）を示す。
折スペクトル； 第２図は実施例１に使用した市販品のＸ線回折スペクト
ル； 第３図は実施例３により得られる本発明化合物のＸ線回
折スペクトル； 第４図は比較例１により得られる化合物のＸ線回折スペ
クトル； 第５図は本発明により得られる独立粒子状α晶の結晶の
構造の顕微鏡写真； 第６図は従来法により得られるα晶の結晶の構造の顕微
鏡写真； 第７図は市販品の結晶の構造の顕微鏡写真；および 第８図は落下時間の測定に使用したホッパー（１は円筒
部、２は円錐部、３は試料出口を表す）を示す。
Claims (8)
- 【請求項１】α晶の結晶構造を持ち、かつ実質的に立方
体または直方体およびそれらの集合体からなる独立粒子
状結晶であるテトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタン。 - 【請求項２】結晶粒子径が0.1mm以下である結晶粒子の
割合が５重量％以下である請求項（１）記載の化合物。 - 【請求項３】結晶粒子径が1mmより大きい結晶粒子の割
合が１重量％以下であり、0.1〜1mmの結晶粒子の割合が
94重量％以上で、かつ0.1mmより小さい結晶粒子の割合
が５重量％以下である請求項（１）記載の化合物。 - 【請求項４】上記結晶を破砕してなる請求項（１）記載
の化合物。 - 【請求項５】テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタンを、炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水素溶媒
および少量のメタノールとの混合溶媒を用いて晶析させ
ることを特徴とする実質的に立方体または直方体および
それらの集合体からなるα晶独立粒子状テトラキス〔３
−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法。 - 【請求項６】添加するメタノールの量が、炭素数８〜10
の脂肪族飽和炭化水素に対し１〜４重量％である請求項
（５）記載の方法。 - 【請求項７】晶析前のテトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シメチル〕メタンの含有量が85〜98％である請求項
（５）記載の方法。 - 【請求項８】晶析温度が70〜20℃の範囲である請求項
（５）記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1057353A JPH07116105B2 (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
| DE68911436T DE68911436T2 (de) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individuelle Partikelkristalle in alpha-Form von Tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]methan und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| EP89116354A EP0358157B1 (en) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individual alpha-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-oxymethyl]methane and process for its production |
| AT89116354T ATE98625T1 (de) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individuelle partikelkristalle in alpha-form von tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4hydroxyphenyl)propionyloxy>methan und verfahren zu seiner herstellung. |
| KR1019890012906A KR920000911B1 (ko) | 1988-09-07 | 1989-09-06 | 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸] 메탄의 각각의 α-형 입자결정 및 그의 제조방법 |
| US07/403,492 US5089655A (en) | 1988-09-07 | 1989-09-06 | Individual α-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane and process for its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1057353A JPH07116105B2 (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235848A JPH02235848A (ja) | 1990-09-18 |
| JPH07116105B2 true JPH07116105B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=13053214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1057353A Expired - Fee Related JPH07116105B2 (ja) | 1988-09-07 | 1989-03-08 | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116105B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH085844B2 (ja) * | 1989-06-08 | 1996-01-24 | 吉富製薬株式会社 | 流動性の優れたα晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07116104B2 (ja) * | 1988-09-07 | 1995-12-13 | 吉富製薬株式会社 | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
-
1989
- 1989-03-08 JP JP1057353A patent/JPH07116105B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02235848A (ja) | 1990-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2508949B2 (ja) | Ｎ−（トランス−４−イソプロピルシクロヘキシルカルボニル）−ｄ−フェニルアラニンの結晶及びその製造法 | |
| US5089655A (en) | Individual α-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane and process for its production | |
| JP2014221831A (ja) | ４−メチル−ｎ−［３−（４−メチル−イミダゾール−１−イル）−５−トリフルオロメチル−フェニル］−３−（４−ピリジン−３−イル−ピリミジン−２−イルアミノ）−ベンズアミドの結晶形態 | |
| US20250296911A1 (en) | Process for the preparation of a metastable crystal modification of n-(aminoiminomethyl)-2-aminoethanoic acid (iv) | |
| JPH0657676B2 (ja) | 独立粒子状β晶テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 | |
| JPH07116105B2 (ja) | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 | |
| JP2736265B2 (ja) | 粉体特性の優れたα晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造法 | |
| JPH085844B2 (ja) | 流動性の優れたα晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 | |
| JP3215728B2 (ja) | テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 | |
| JP3026894B2 (ja) | 顆粒状β晶テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 | |
| JPH07116104B2 (ja) | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 | |
| EP0366808A1 (en) | Method of crystallization and purification for obtaining stable crystalls of tetrakis 3-(3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl- methane on an industrial scale | |
| JP2997376B2 (ja) | 独立粒子状トリス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよびその製造法 | |
| JPH0840984A (ja) | テトラキス〔３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの顆粒化方法 | |
| JPH03271247A (ja) | フマル酸の製造方法 | |
| US5124474A (en) | Process for commerical-scale crystallization and purification of tetrakis[3-]methane for stably obtaining beta crystals thereof | |
| JPH075518B2 (ja) | テトラキス〔３―（３，５―ジ第３級ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンのβ晶の晶出精製方法 | |
| JPH0967322A (ja) | γ型グリシンの連続製造法 | |
| AU726582B2 (en) | Crystalline fumaric acid salts of A 2-phenyl-1,3-thiazolidin-4-one derivative and processes for preparing them | |
| JPH0753490A (ja) | ベザフィブレートの新規で安定な結晶形 | |
| JPH0515698B2 (ja) | ||
| JPH07267901A (ja) | 新規な結晶構造を有するｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造方法 | |
| JPH0368527A (ja) | ストロンチウム・アルコキシド類の製造方法 | |
| JPH1085503A (ja) | 晶析方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |